Комплексообразование, применение нри

Изложены общие теоретические основы аналитической химии и качес1 венный анализ. Рассмотрены гетерогенные (осадок — раствор), протолитические, окислительно-восстановительные равновесия, процессы комплексообразования, применение органических реагентов в аналитической химии, методы разделения и концентрирования, экстракция, некоторые хроматографические методы, качественный химический анализ катионов и анионов, использование физических и физико-химических методов в качественном анализе. Охарактеризованы методики аналитических реакций катионов и анионов, нх идентификация по ИК-спектрам поглощения. Приведены примеры и задачи. [c.2]

Наибольший интерес среди сравнительно новых способов выделения, фракционирования и концентрирования гетероатомных соединений (ГАС) различных классов, на наш взгляд, должны представить методы, основанные на использовании явлений комплексообразования. Применение этих методов базируется на приведенных в гл. 3 результатах теоретического анализа некоторых аспектов образования донорно-акцепторных комплексов в многокомпонентных системах в условиях равновесного обмена лигандами. Испытаны и найдены высокоперспективными несколько вариантов разделения ГАС нефти в виде их координационных комплексов осаждение нерастворимых комплексов из углеводородных сред при добавлении подходяш его акцептора электронов, дополнительное осаждение целевых соединений при введении в раствор веществ, обладающих более мощными электронодонорными свойствами (проведение лигандного об- [c.4]

Всем известны многочисленные работы по сорбционной технологии редкоземельных и осколочных элементов, по хроматографическому разделению лантаноидов п актиноидов с использованием процессов комплексообразования. Применение радиоактивных [c.337]

Книга посвящена актуальной проблеме ионного обмена — ионитам, обладающим селективными свойствами. Помимо препаративных и аналитических целей, такие ионообменники могут применяться для извлечения ценных металлов из бедных руд, для медицинских и сельскохозяйственных целей, связанных с введением и удалением металлов из организма человека пли животных, для электрохимических целей и т. п. Рассмотрены следующие основные вопросы синтез хелатообразующих ионитов, их ионообменные свойства (в связи с процессами комплексообразования), применение ионитов для аналитических и технологических целей. [c.272]

Серьезным препятствием для применения многих реакций комплексообразования в титриметрическом анализе является то обстоятельство, что один и тот же катион может с одним и тем же лигандом образовывать комплексы различного состава, т. е. с разным соотношением количеств определяемого иона и реагента. Это является причиной сложности течения соответствующих реакций, не идущих в подобных случаях по одному стехиометрическому уравнению. [c.315]

Ряд областей применения комплексообразования для разделения и анализов уже ясен из предыдущего обсуждения. Хотя все изложенное предназначается главным образом для лабораторных целей, в будущем эти методы могут быть использованы в нефтяной промышленности, [c.225]

Как указано выше, в титриметрии 11аряду с реакциями образования малорастворимых соединений применяются также реакции, приводящие к образованию комплексных соединений. Для того чтобы реакция комплексообразования могла быть использована в титриметрии, она должна протекать быстро, стехиомегрично и количественно. До недавнего времени метод комплексонометрическо-го титрования имел ограниченное применение в качестве комплексующих ионов применяли N-, и некоторые другие. Например, проводили титрование цианидов раствором соли серебра [c.336]

В настоящее время применение мочевины и тиомочевины еще не может конкурировать с обычными методами, однако некоторые процессы переработки нефти могут быть осуществлены с использованием комплексообразования для удаления н-парафиновых, нафтеновых или изопарафиновых фракций из нефтяного сырья или фракций. [c.225]

Однако несмотря на высокую эффективность н-алканов при-обезмасливании петролатумов высокая стоимость делает их применение на промышленных установках маловероятным. В связи с этим в качестве модификаторов структуры твердых углеводородов при обезмасливании петролатумов были исследованы фракции, выделенные из мягкого и твердого парафинов холодным фракционированием и комплексообразованием с карбамидом, которые, по данным газо-жидкостной хроматографии и масс-спектрометрического анализа, содержали 35—40% (масс.) н-алканов С20— 2 Применение таких фракций в процессе обезмасливания петролатума показало (рис. 72), что скорость фильтрования суспензии петролатума увеличивается при более высоких их концентрациях, чем при введении индивидуальных н-алканов. Полученные при этом церезины характеризуются более высокой температурой плавления (рис. 73) и меньшим содержанием масла. [c.185]

Применение комплексообразования твердых парафиновых углеводородов с карбамидом в промышленности [c.207]

Приведенные данные показывают, что можно заметно усовершенствовать существующие методы выделения и дифференциации ГАС с помощью комплексообразования и повысить их селективность путем оптимального подбора акцепторов и координирующих растворителей. Однако не исключено, что галогениды переходных металлов — кислоты Льюиса, способные катализировать процессы изомеризации, диспропорционирования и т. д.— могут вызывать изменения первичной природы наиболее лабильных ГАС. Этот вопрос изучен явно недостаточно, и потому при применении комплексообразования с солями металлов в аналитических целях должны соблюдаться известные меры предосторожности (краткосрочность контактов, малые соотношения реагент сырье, невысокие температуры и пр.). [c.13]

Остановимся более подробно на электростатических моделях. Основными областями их применения являются расчеты энергий кристаллических решеток солей, энергий комплексообразования в газовой фазе п растворах и энергий гидратации. [c.184]

После этого появилось большое число работ, посвященных разработке теоретических основ образования комплекса карбамида с нормальными парафинами и применению этого явления в нефтеперерабатывающей промышленности для депарафинизации нефтепродуктов и выделения парафина, а в жировой промышленности - для разделения жирных кислот. В научно-исследовательских работах комплексообразование стали использовать для разделения соединений различных классов и для других различных целей. [c.30]

Достоинства применения вода в качестве растворителя карбамида низкая стоимость, нерастворимость в депарафинированном продукте недостатки - трудность отделения депарафинированного продукта от комплекса, гидролиз карбамида и др. Некоторые авторы [II, 41, 45] считают целесообразным проводить комплексообразование н-алканов карбамидом, содержащим до 10% воды, в отсутствие полярных растворителей роль разбавителя и активатора выполняет вода. [c.72]

I) получение парафинов высокой чистоты благодаря применению кристаллического карбамида 2) быстрое комплексообразование с нефтяными фракциями широкого фракционного состава 3) отсутствие необходимости очистки сырья. [c.130]

Парафин и парафиновые композиции могут найти широкое применение для производства усовершенствованных удобрений [77] с регулируемым выделением азота. Обычно примерно 25—50% азота, применяемого при удобрении полей, теряется вследствие выщелачивания. Так, в США стоимость потерь удобрений в год оценивается в 150—300 млн. долл. В усовершенствованные удобрения вводят нефтяной парафин, который создает влаго-и водонепроницаемый слой на поверхности частиц удобрения. В качестве удобрения предлагается использовать карбамид. Тонко раздробленный карбамид вводят в расплавленный парафин, затем смесь охлаждают. Парафин имеет температуру плавления 51,7— 65,6°С. Введение в смесь окисленной полимеризованной древесной смолы уменьшает комплексообразование парафина и карбамида и улучшает качество удобрения. С целью повышения вязкости смеси к ней добавляют 2 вес.% битума. Наилучшее удобрение содержит 55—65 вес.% карбамида. [c.20]

О препаративном применении формазанов упоминалось выше (синтез солей тетразолия, бензо-1,2,4-триазинов, вердазилов). Широкое применение формазаны получили в аналитической химии как комплексообразователи /5,9,87,95/. Подбор заместителей позволяет добиваться селективного комплексообразования. Применение формазанов открывает новые возможности анализа таких трудноопределяемых металлов, как таллий, литий, галлий и т. д. в присутствии больших количеств посторонних ионов /5,9У. [c.157]

Для характеристики термодинамической устойчивостн электрохимических систем в водных средах весьма удобны диаграммы потенциал— отрицательный логарифм активности водородных ионов (диаграммы ё — pH), получив1иие широкое применение главным образом благодаря работам Пурбе и его школы. Для построения таких диаграмм, часто называемых диаграммами Пурбе, необходимо располагать сведениями об основных реакциях (окисления и восстановления, комплексообразования и осаждения), возможных в данной системе, об их количественных характеристиках (изобарно-изотермических потенциалах, произведениях растворимости и т. д.) и передать их графически в координатах S — pH. Для водных сред, естественно, наиболее важной диаграммой — pH следует считать диаграмму электрохимического равновесия воды. [c.186]

В приведенном выше обсуждении, как и в некоторых других подобных случаях, Гхош рассматривал кинетику фотохимического процесса без учета комплексообразования между ионами уранила и органическим фотолитом, хотя в более ранних работах Гхоша и Миттера указывалась степень этого комплексообразования. Применение уравнений (4.75 а—г) к сильно ассоциированным системам вызывает некоторые сомнения по следующим причинам во-первых, принимается, что комплекс, такой, как U0 +-янтарная кислота , может реагировать только через столкновение с другой молекулой кислоты после возбуждения и, во-вторых, концентрация этой кислоты принимается равной полной концентрации добавленной, хотя, по-видимому, следует учитывать только свободные, неассоциированные молекулы кислоты (однако вполне возможно, что по пространственным соображениям ион U0 + в комплексе может реагировать со свободными молекулами кислоты и с молекулами кислоты других комплексов, но не с молекулами кислоты в своем собственном комплексе). [c.288]

Само собой разумеется, что а-скелет лигандов в какой-то степени изменяется при комплексообразовании. Применение новейших ЭВМ сделало возможными квантовохимические расчеты в валентном приближении (с учетом всех валентных электронов, в том числе и электронов а-скелета). И можно надеяться, что в будущем такие расчетьх позволят уточнить роль 0-скелета лигандов при образовании комплексов переходных металлов с ненасыщенными органическими лигандами. Однако какова бы ни была эта роль, приводит ли взаимодействие с ст-скелетом к дополнительной стабилизации или к дестабилизации комплекса, ясно, что определяющую роль в связи с металлом играют л-электроны лиганда, а взаимодействие с а-скелетом относится к вторичнЫи эф ктам. [c.11]

Для определения оптимальных условий комплексообразования применен метод математического планирования эксперимента. Суспензию, приготовленную с помощью ультразвука, растворяли в стеклянных стаканах емкостью 1 л, установленных в ультратермо- [c.23]

Были предложены меры для улучшения фильтруемости комплекса. При комплексообразовании рекомендуется применять кетоны, так как комплексы, образованные в присутствии кетонов, лучше поддаются фильтрации, чем комплексы, образованные, например, с применением изопропилового спирта [38]. При обработке продуктов твердым карбамидом В. А. Богданова предлагает в конце контактирования добавлять небольшое количество воды, которая коагулирует трудно фильтруемую взвесь комплекса и избытка карбамида и превращает ее в крупные комки, легко отделяемые фильтрацией и даже простым отстоем [43]. На заводе в Хейде [36], где депарафипизация проводится в растворе дихлорэтана водным раствором карбамида, подбирают оптимальное содержание воды в системе и применяют специальную четырехступенчатую систему контактирования, в результате чего удается получать крупнозернистый комплекс, который отделяется от раствора на простейшем ленточном сетчатом фильтре (сите). [c.148]

Разработка методики с последовательным применением хроматографии на полярных и неполярных адсорбентах, комплексообразования с карбамидом в сочетании с вакуумпой перегонкой к перекристаллизацией полученных фракций из раствора в этиловом эфире позволила Н. И. Черножукову и Л. П. Казаковой провести систематическое исследование твердых углеводородов и дать о них принципиально новое представление как о многокомпонентной смеси (см. гл. 2). Парафины, церезины и восковые продукты, получаемые на их основе, в зависимости от назначения должны обладать определенной совокупностью свойств, которые обусловлены химическим составом твердых углеводородов и структурными особенностями их компонентов. Многие эксплуатационные свойства парафинов и церезинов зависят от соотношения в них углеводородов-хшрямшпг разветвленными парафиновыми [c.21]

Депарафинизация с использованием карбамида отличается от депарафинизации избирательными растворителями возможностью проведения процесса при положительных температурах. Здесь приводятся два варианта принципиальных схем процесса карбамидной депарафинизации, нашедших применение в отечественной нефтеперерабатывающей промышленности схема процесса, разработанного Институтом нефтехимических процессов Академии наук Азербайджанской ССР (ИНХП) и запроектированного ВНИПИнефти, и схема процесса, разработанного Грозненским нефтяным научно-исследовательским институтом (ГрозНИИ) и запроектированного Грозгипронефтехимом. Схемы различаются агрегатным состоянием карбамида, подаваемого в зону реакции комплексообразования, и, как следствие, аппаратурным оформлением реакторного блока, а также секций разделения твердой и жидкой фаз и регенерации основных реагентов. Кроме того, используются различные активаторы и растворители, хотя в обоих вариантах целевыми являются одни и те же продукты низкозастывающие дизельные топлива или легкие масла и жидкие парафины. [c.88]

Наименее отработанным участком в процессе, осуществляемом по непрерывной схеме с применением кристаллического карбамида, является перемещение последнего в системе. В МИНХ и ГП им. И. М. Губкина была предложена схема полупериоди-ческого процесса с четырьмя реакторами, работающими в сменно-циклическом режиме [16]. В каждом из реакторов со стационарным слоем карбамида последовательно протекают стадии комплексообразования, промывки комплекса, его разложения и охлаждения с подготовкой к следующему циклу работы. Достоинствами этого процесса являются возможность работы на сырье весьма широких пределов выкипания (от бензинов до вакуумных дистил- [c.88]

Применение карбамида в виде пульпы имеет ряд преимуществ по сравнению с применением его растворов. Так, скорость комплексообразования в этом случае гораздо выше, так как не ограничивается скоростью охлаждения системы. Этот способ не требует реакторов больших размеров. Одним из условий, обеспечивающих достаточную эффективность процесса, является интенсивное перемешивание пульпы и нефтяного сырья. Таким образом, оптимальная глубина комплексообразования при высокой скорости процесса во многом определяется агрегатным состоянием и расходом карбамида. При этом следует учитывать свойства карбамида, т. е. его активность, размеры кристаллов, наличие примесей. Карбамид в кристаллическом состоянии более активен, чем в микрокристаллическом. Активность карбамида повышается в результате его предварительной обработки, например, ацетоном. Карбамид, применяемый, в процессе депарафинизации, содержит ряд примесей (биурет, нитраты, хроматы, бензоаты и др.), оказывающих как положительное, так и отрицательное влияние на камплексообразование. [c.229]

Развитие знаний и открытия в области комплексов мочевины ц тиомочевины не обещают революционизировать нефтяную промышленность. Однако разумное применение принципов и методов комплексообразования совместно с другими приемами разделения позволит с успехом преодолеть трудности фракциониронания некоторых типов органических соединений. [c.226]

В тридцатых — сороковых годах произошел резкий скачок в технических возможностях изучения химического состава сложных смесей. Для разделения тяжелых нефтяных фракций наряду с методами перегонки и ректификации начали использовать хроматографию на адсорбентах, комплексообразование с карбамидом, термическую диффузию. Получили широкое распространение многочисленные физические методы исследования УФ- и ИК-опектроскопия, ядерно-магнитный резонанс, масс-опектрометрия, дифференциально-термический анализ, электрофизические методы (определение диэлектрической проницаемости, удельного и объемного сопротивлений, диэлектрических потерь) и др. Большое применение нашли расчетные методы определения структурно-группового состава, позволившие в первом приближении получить представление о соста1ве масляных фракций. Новые методы разделения и анализа значительно углубили наши познания о составе и структуре тяжелых компонентов нефти и позволили более обоснованно решать технологические задачи производства масел и химмотологические проблемы рационального их использования в условиях эксплуатации. [c.8]

В первой серии опытов для каждого спирта устанавливали оптимальную длительность активации карбамида. Карбамид, предварительно обработанный спиртом, оказался значительно актив- нее карбамида, активированного спиртом непосредственно перед комплексообразованием. Этому факту придается мало значения. Однако есть указания на то, что свежеприготовленные водные растворы карбамида менее актив(ны, чем растворы, приготовленные за несколько дней до опыта [12, с. 607 66]. Ригамонти и Па-нетти [48] наблюдали адсорбцию метанола карбамидом из раствора цетана в ксилоле сразу, тогда как образование камплекса цетана с карбамидом началось только после окончания индукционного периода. Другие спирты адсорбировались в меньших количествах. Результаты определения предварительной длительности активации карбамида спиртами приведены на рис. 87, из которого видно, что с ростом молекулярной массы спиртов длительность активации резко возрастает. Для более высокомолекулярных спиртов, начиная с н-пентанола, которые сами способны образовывать комплекс с карбамидом, предварительная длительность активации не влияет на выход парафина. Полученные результаты хорошо коррелируются с данными [48] об a д opбции спиртов карбамидам и подтверждают адсорбционную теорию действия активаторов, предложенную в работе [67]. При применении в качестве активаторов спиртов, способных образовывать комп- [c.218]

Реакции образования кристаллических комплексов с органическими акцептор а-м и (тринитробензолом, пикриновой кислотой, пиромеллитовым дпангидридом, 2, 4, 7-тринитрофлуореном или -флуореноном и т. д.) широко используются в анализе конденсированных ароматических углеводородов, но чрезвычайно редко — для разделения ГАС, хотя возможности этого метода очевидны. В качестве примера можно привести работы [101 —103], в которых благодаря применению комплексообразования с тринитробензолом удалось выделить из нефтяного концентрата и затем идентифицировать ишро-кий набор бензо-(Ь)-тиофенов, тиено-(2, 3-Ь)- тиофенов, а также сконцентрировать и отделить не дающие аддуктов алкилтиаин-даны. [c.14]

Как уже указывалось, непременным условием процесса комплексообразования с водным раствором карбамида является поддержание насыщенности раствора на всем его прйтяжении. Только в этом случае достигается максимальный выход парафина. Сохранение насыщенности раствора обеспечивается применением растворов, насыщенных при температуре выше температуры реакционной смеси. С возрастанием концентрации карбамида индукционный период комплексообразования сокращается и скорость его возрастает. [c.68]

Некоторые соединения, такие, как ацетон, метилэтил-кетон, изопропанол, хлористый метилен и другие, могут быть одновременно растворителялш нефтепродуктов и активаторами процесса комплексообразования. О широком применении растворителей, особенно первой группы, сообщается многими исследователями[1-22, 29, 30, 34]. [c.70]

На рис.2.21 показано влияние степени очистки сырья от смол и ароматических углеводородов на длительность комплексообразования кристаллическим карбамидом. Приведенные данные подтверждают отрицательное влияние смол на скорость реакции коыплексообразсеания. Аналогичное явление наблюдается и при применении спиртоводного раствора карбамида. [c.90]

Разработанный в СССР способ депарафинизации нефтепродуктов кристаллическим карбамидом с применением в качестве растворителя-активатора низших нитроалканов [72] позволит, по мнению авторов этой работы, упростить процесс. С целью улучшения качества нидких парафинов, упрощения процесса депарафинизации воднш раствором карбамида и кристаллическим кар Замидом в запатентованы [73] способы комплексообразования в присутствии растворителя легче или тяжелее комплекса и метилизобутилкетоне (МИБК). Запатентованный способ карбамидной депарафинизации позволяет получать чистые н-алканы через комплексы, представляющие собой мелкокристаллический порошкообразный продукт. Получение и обработка комплекса в присутствии смеси углеводородов Сд - С0 о 5-30 вышекипящих соединений, предпочтительно в присутствии МКШ, позволяет весТи комплексообразование при 20-35°С. Получаемый комплекс легко отделяется на центрифугах. Известны и другие способы, которые, однако, в промышленность не внедрены. [c.158]

Маннит применяется в кондитерской промышленности для питания больных сахарным диабетом имея более высокую температуру плавления, чем ксилит и сорбит, он может быть использован для производства таких видов кондитерских изделий, которые не могут быть приготовлены с применением ксилита и сорбита. Примерно половина съеденного маннита не усваивается и выделяется неизменным. Используется маннит для стабилизации перборатов находясь с боратом аммония в электролитических конденсаторах, он снижает потери тока, повышает напряжение пробоя и улучшает электрические свойства. В качестве антиоксиданта маннит используется в производстве фотопроявителей на основе метола и амидола. В гальванотехнике добавка маннита стабилизует в растворе ионы трехвалентного хрома, препятствует их окислению. Способность маннита к комплексообразованию с окислами металлов позволила применить его в паяльных флюсах. Маннит наряду с дуль-цитом используют в бактериальных средах для идентификации различных микроорганизмов. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология