Лигнин солянокислотный гидролиз

Солянокислотный лигнин. До гидролиза. [c.175]

С реакцией деструкции связи а-О-4 конкурируют реакции конденсации (см. 12.8.5 и 12.8.10). С увеличением температуры и кислотности среды скорость гидролиза увеличивается, но усиливаются и реакции конденсации и в определенных условиях становятся преобладающими. Поэтому при обработке древесины концентрированными минеральными кислотами в растворимое состояние переходят лишь полисахариды, а лигнин получается в виде негидролизуемого остатка (сернокислотный и солянокислотный лигнины), поскольку реакции конденсации доминируют и полностью перекрывают эффект гидролитического расщепления. Подобное явление наблюдается и при техническом гидролизе древесины в гидролизных производствах при обработке сырья разбавленной серной кислотой при высокой температуре (160... 190°С). Гидролиз природного лигнина в древесине в некоторой степени идет даже под действием воды при повышенной температуре за счет катализирующего действия уксусной кислоты, образующейся из ацетильных фупп гемицеллюлоз. Гидролитическая деструкция может происходить как в водной, так и водно-органической средах (см. ниже), причем скорость гидролиза с увеличением полярности растворителя увеличивается. [c.452]

Кратцль и Келлер [80] подвергали ступенчатому щелочному гидролизу лигносульфоновые кислоты, приготовленные из солянокислотного елового лигнина (15,3% метоксилов), медноаммиачного букового лигнина (19,8% метоксилов) и растворимого [c.460]

Получение кислотных лигнинов. Эти методы основаны на гидролизе полисахаридов концентрированными минеральными кислотами. Различают сернокислотный лигнин (лигнин Класона), который получают обработкой древесины концентрированной (64...78%-й) серной кислотой и солянокислотный лигнин (лигнин Вильштеттера), который получают обработкой сверхконцентрированной (40...42 /о-й) соляной кислотой при охлаждении (температура 1...5 С). [c.367]

Для изучения роли карбонильной группы лигнина при его сульфировании Хегглунд и Рихтценхайн [75] обрабатывали солянокислотный лигнин ели метилмагний-йодом, а затем подвергали его сульфированию при pH 6. Они получили твердую лигносульфоновую кислоту, которая становилась растворимой при последующем гидролизе. Это показало, что предварительная обработка реактивом Гриньяра не влияла на сульфирование. [c.382]

Така1Я конденсация уже ранее предполагалась Адкинсом на основании его результатов но гидролизу мидола (см. Брауне, 1952, стр. 517), а также на основ1ании хорошо известного факта о значительно меньшей реакционной опособности сернокислотного лигнина по сравнению с солянокислотным лигнином. [c.593]

Перед выделением лигнина следует удалить экстрактивные вещества во избежание образования продуктов их конденсации с лигнином. После экстрагирования необходимо удалять такие растворители, как спирт, ацетон, особенно в случае применения при выделении лигнина концентрированных минеральных кислот. При использовании первой группы методов выделения получают так называемые кислотные лигнин ы. Применяют серную и соляную кислоты, их смеси и другие минеральные кислоты. В случае получения сернокислотных лигнинов пользуются 68—78 %-ной кислотой, чаще всего 72 %-ной, для первой ступени гидролиза с последующим разбавлением. Все препараты лигнина, полученные кислотным гидролизом, изменены по строению и свойствам в результате реакции конденсации [129]. Считают, что солянокислотный лигнин, полученный обработкой древесины сверхконцентрирован-ной соляной кислотой, менее конденсирован по сравнению с сернокислотным. Сернокислотный и солянокислотный лигнины дополнительно содержат соответственно серу и хлор. Эти препараты вепри- [c.39]

К первой группе относятся методы, основанные на гидролизе углеводной части концентрированными минеральными кислотами —72 %-ной H2SO4 и 41—42 %-ной (сверхконцентри-рованной) НС1. Углеводы гидролизуются и растворяются, а лигнин получается в виде нерастворимого остатка темного цвета. Таким методом получают сернокислотный и солянокислотный лигнины. Этот метод применяется для количественного определения содержания лигнина в древесине. Однако кислотные лигнины очень изменены по сравнению с природными и поэтому не применимы для изучения строения лигнина. [c.149]

Никитин и Руднева обрабатывали выделенный лигнин и древесину окисью этилена в присутствии едкого натра. Оказалось, что изолированный солянокислотный лигнин реагирует с окисью этилена, образуя оксиэтил-лигнин, способный ацетили-роваться. Гликолевые группы оказались устойчивыми при кипячении лигнина с разбавленной серной кислотой. При нагревании с иодистоводородной кислотой при 135—140° они отщепляются. Никитин и Руднева подвергли гидролизу 5%-ной серной кислотой оксиэтилдревесину. Углеводы при этом переходили в раствор и удалялись, а в остатке оставался оксиэтил-лигнин, идентичный продукту, полученному путем обработки окисью этилена выделенного лигнина. Отсюда можно сделать вывод, что природный лигнин древесины близок по строению изолированному лигнину. [c.626]

Выделение солянокислотного лигнина основывается на наблюдениях Вешана [135] и Флехсига [136], установивших, что концентрированная соляная кислота разруидает целлюлозу, но Вильштеттер и Цехмейстер [421 нашли, что требуется сверхконцентрированная кислота для обеспечения полного гидролиза углеводов в древесине. Они установили, что если предварительно проэкстрагированную древесину обработать 40—42%-ной соляной кислотой, полисахариды быстро растворяются, а лигнин остается как [c.358]

Солянокислотный метод был модифицирован рядом других исследователей. Рассов и Цикманн [1391 приготовляли суспензию древесной муки в десятикратном но весу количестве сверхконцентрированной кислоты и выдерживали ее в течение 24 час. в прохладном месте, разбавляли смесь десятикратным объемом дистиллированной воды, фильтровали и промывали лигнин. Хегглунд и сотрудники [28, 140, 141 ], изучавшие действие кислоты на еловую древесину, нашли, что сначала растворяется часть лигнина, вероятно, лигнино-углеводный комплекс, который в дальнейшем гидролизуется с выделением лигнина. Они обрабатывали древесную муку 43%-ной соляной кислотой только в течение 15 мин. Через 10 мин. смесь фильтровали через кварцевый песок и отделяли лигнин флотацией. [c.359]

Действие азотной кислоты на протолигнин в буковой древесине изучалось Шаршмидтом и Новаком [399], которые также исследовали поведение различных компонентов древесины по отношению к разбавленной азотной кислоте. Тогда как углеводороды реагировали очень мало (за исключением легкого гидролиза), протолигнин и солянокислотный лигнин реагировали энергично. Протолигнин более легко подвергался воздействию реагента, чем кислотный лигнин, который давал меньше цианистого водорода. [c.390]

В 1933 г. Фрейденберг с сотрудниками [550] и независимо от них Шульц 1551] установили, что при нагревании медноаммиачного и солянокислотного лигнинов и даже протолигнина, т. е. древесины, а также лигносульфоновой кислоты в шелочной среде с нитробензолом при 160°, лигнин окисляется с образованием до 25% ванилина (определенного по методу Гануса [552] из расчета на лигнин, содержащийся в исходном материале.) Образование ванилина подробно изучали Лаутч и сотрудники [553], которые вместо нитробензола использовали также окиси металлов, например меди, серебра, ртути и свинца. Они получили чистый ванилин с выходом до 10%. С окисью ртути были получены продукты разрушения меркурированного лигнина. Кроме ванилина, получили около 1 о фенолов (преимущественно гваякола), немного фенолкарбоновой кислоты (ванилиновой кислоты и ванилин-5-карбоновой кислоты), а также уксусную и щавелевую кислоты. Как и при шелочном гидролизе, выход ванилина из лигносульфоновой кислоты увеличивался со степенью сульфирования. [c.417]