Лигнин сернокислотный

К иавеске 0,1000 г гидролизного сернокислотного лигнина добавили 15,00 мл диметилформамида и оттитровали 6,00 мл 0,03 М раствора метилата калия в бензоле. Определить процентное содержание фенола в образце. [c.107]

Серная кислота, в отличие от диоксида углерода, является сильной кислотой и позволяет более полно осадить лигнин, его выход при этом в 1,5 раза выше, чем при использовании диоксида углерода. Непрерывная технология получения сульфатного лигнина сернокислотным методом осуществлена в опыт-но-промышленном масштабе. На Соломбальском ЦБК предусмотрено строительство промышленного цеха сульфатного лигнина-пасты мощностью 16,7 тыс. в год. [c.35]

Известны два метода осаждения лигнина — сернокислотный и углекислотный. Углекислотный метод основан на подкислении черного щелока диоксидом углерода. [c.35]

Препараты кислотных лигнинов имеют темный цвет и не растворимы ни в каких растворителях. Под действием концентрированных кислот в лигнине происходят химические изменения разрушаются простые эфирные связи, а в результате конденсации образуются новые углерод-уг-леродные связи (см. 12.8.5 и 12.8.9). Сетка лигнина становится более частой. Однако по количеству кислотные лигнины, особенно в случае древесины хвойных пород, близко соответствуют природному лигнину. Поэтому выделение кислотных лигнинов применяют для количественного определения лигнина в древесине и другом растительном сырье (а также в технических целлюлозах и других волокнистых полуфабрикатах) прямыми методами. Полагают, что солянокислотный лигнин менее конденсирован, чем сернокислотный, причем степень конденсации зависит от условий обработки. К препаратам кислотных лигнинов близок технический гидролизный лигнин (см. 12.2.4). [c.368]

ПОЛУЧЕНИЕ ЛИГНИНА СЕРНОКИСЛОТНЫМ МЕТОДОМ [c.35]

При нагревании разных видов лигнина (сернокислотного, АС, гидролизного, сульфатного) и опилок (10 г каждого образца) со 100 мл воды в течение 2—4 ч с 2—4 г гексаметилентетрамина связывались 1,22 1,95—4 0,83 0,06 и 0,08% азота, соответственно. [c.641]

С реакцией деструкции связи а-О-4 конкурируют реакции конденсации (см. 12.8.5 и 12.8.10). С увеличением температуры и кислотности среды скорость гидролиза увеличивается, но усиливаются и реакции конденсации и в определенных условиях становятся преобладающими. Поэтому при обработке древесины концентрированными минеральными кислотами в растворимое состояние переходят лишь полисахариды, а лигнин получается в виде негидролизуемого остатка (сернокислотный и солянокислотный лигнины), поскольку реакции конденсации доминируют и полностью перекрывают эффект гидролитического расщепления. Подобное явление наблюдается и при техническом гидролизе древесины в гидролизных производствах при обработке сырья разбавленной серной кислотой при высокой температуре (160... 190°С). Гидролиз природного лигнина в древесине в некоторой степени идет даже под действием воды при повышенной температуре за счет катализирующего действия уксусной кислоты, образующейся из ацетильных фупп гемицеллюлоз. Гидролитическая деструкция может происходить как в водной, так и водно-органической средах (см. ниже), причем скорость гидролиза с увеличением полярности растворителя увеличивается. [c.452]

К растворимым лигнинам относятся щелочный лигнин, лигнины, выделенные методами алкоголиза, гликоль-лигнин, фенол-лигнин, лигнин, выделенный уксуснокислым способом, сульфитный лигнин к нерастворимым — медноаммиачный лигнин , сернокислотный лигнин , солянокислотный лигнин и технический гидролизный лигнин. [c.582]

Лигнин Класона существенно отличается от лигнина, содержащегося в исходном сырье, по нему нельзя изучать строение природного лигнина. И все же со временем сернокислотный метод стал основным аналитическим методом определения содержания лигнина в растительных тканях. Следует, однако, отметить, что он обладает существенными недостатками, так как конечный его результат зависит от многих факторов концентрации кислоты, температурного и временного режимов, природы исходного сырья. В связи с этим возникла необходимость стандартизации методики и исследователи [7] модифицировали метод Класона. [c.94]

С другой стороны, Смит и Браун [129] не могли найти доказательств распада сернокислотного лигнина в стерильной почве, [c.693]

Лигнины проявляют катионо-обменные свойства. Так, периодатный лигнин может собирать из разбавленных щелочных растворов до 1,5 мэкв катионов на грамм лигнина. Количество щелочи, поглощенной медноаммиачным лигнином из водных растворов, достигает 5% от его массы, а сернокислотным - до 10% и более. [c.421]

В солянокислотном лигнине содержание углеводов можно было определять посредством окисления лигнина двуокисью хлора. Содержащий же углеводы медноаммиачный лигнин при обработке по этому способу не давал полисахаридного остатка, что указывало на его резкие изменения. Поскольку после обработки 72%-НОЙ серной кислотой элементарный состав медноаммиачного лигнина оставался практически неизменным, Мюллер пришел к выводу, что этот тип лигнина ближе к сернокислотному, а не к природному лигнину. [c.106]

Когда лигнин обрабатывался 66- и 89%-ной серной кислотой, получалось соответственно 90 и 84% сернокислого лигнина с несколько повышенным содержанием метоксилов. Сернокислотный лигнин, приготовленный с 66%-ной серной кислотой с 32%-ным выходом из той же древесины, содержал 14,9% метоксилов. [c.117]

Поскольку содержание метоксилов в сернокислотном и солянокислотном лигнине было почти одинаково, за исключением лигнина из необработанной предварительно ржаной соломы, то очевидно, что часть лигнинного материала становилась водорастворимой при обработке дымящейся соляной кислотой. Это подтверждает представление, что лучше тот метод, который дает [c.158]

Содержание лигнина в древесине и другом растительном сырье определяют преимущественно прямыми способами, основанными на количественном выделении лигнина, после предварительного удаления экстрактивных веществ соответствующей экстракцией, полным гидролизом полисахаридов концентрированными минеральными кислотами с последующим гравиметрическим определением количества лигнинного остатка [30]. Преимущественное применение получил сернокислотный метод. При анализе технических целлюлоз прямые методы используют главным образом в научно-исследовательской практике, а в производственном контроле обычно применяют косвенные методы, основанные на расчете содержания лигнина по расходу окислителя (чаще всего перманганата калия) на окисление остаточного лигнина. К косвенным методам относят также УФ-спектрофотометрический метод (см. 12.7.4). УФ-спектрофотометрию используют и для определения кислоторастворимого лигнина, переходящего в раствор при определении лигнина сернокислот- [c.374]

Нерастворимый, растворимый и общий сернокислотный лигнин древесины из различных (температурных) зон [c.171]

Солянокислотный, сернокислотный и медно-аммиачный виды лигнина и лигнин в оксиэтилированной древесине реагировали с 4 молями фенола, что также согласуется с результатами Гибберта и его сотрудников (см. Брауне, 1952, стр. 504). [c.553]

На первой стадии гниения большая часть азота прочно фиксировалась в форме полипептидов или аминокислот, так как даже в сернокислотном лигнине из такой соломы было обнаружено высокое содержание а-аминогрупп. По мере прогрессирования разложения азот включался в лигнин в форме гетероцик-43 675 [c.675]

При обработке древесины концентрированными минеральными кислотами лигнин конденсируется и не растворяется, что используют в анализе древесины для его определения в виде кислотных лигнинов (см. 3.2.9). Карбкатионы, очевидно, взаимодействуют с анионами кислот, так как препараты сернокислотного и солянокислотного лигнинов содержат связанные группы, соответственно, HSO и С1 [105, 106, 107]. Реакции конденсации модельных соединений лигнина с фенолом или резорцином в присутствии соляной кислоты в качестве катализатора в условиях, аналогичных варке целлюлозы с фенолами (см. 16.6), подтверждают наибольшую реакционную способность бензильного атома углерода [41, 61, 62, 83]. [c.227]

Как правило, хлорирование, как и нитрование, сообщает даж( полностью нерастворимым препаратам лигнина (сернокислотный гидролизный) растворимость в водных растворах щелочей, аммиа ка и многих полярных оргааических растворителях диоксане ацетоне, спирте, пиридине, диметилсульфоксиде, уксусной кислот и некоторых других Полнота растворимости зависит от природь исходных лигнинов, условий и глубины хлорирования, что свя зано со степенью деградации лигнина и приобретением соответ ствующих функциональных групп Хлорлигнины нерастворим в воде, эфире, хлороформе, четыреххлористом углероде, бензоле петролейном эфире [c.112]

Объектами исследования служили следующие препараты лигнина сернокислотный, солянокисдотный, периодатный, препарат Бьеркмана, щелочный (сульфатный), диоксанлигнин — из ели сернокислотный, солянокислотный, диоксанлигнин — из сосны сернокислотный, солянокислотный, препарат Бьеркмана — из лиственницы. Указанная выше обработка перечисленных препаратов приводила к одинаковым изменениям в их ИК-спектрах. Сггособы химической обработки и условия спектро-графирования сообщалась нами ранее [6—8]. [c.138]

Л легко хлорируется в положения 5 и 6 ароматич кольца, одновременно происходит деметилирование метоксильных групп, замещение атомом С1 боковой цепи, гидролиз простых эфирных связей между элементарными звеньями и окисление, приводящие к деструкции макромолекулы Нитрование Л осугцествляется так же легко, как и хлорирование, но в большей степени осложнено р-циями окисления Мягкое избирательное окисление Л нитробензолом в щелочной среде служи г для оценки его изменения при выделении или в др процессах При этом расщепляются связи между а- и [З-углеродными атомами в звеньях макромолекулы, содержащих бензилспиртовую [руппу или связь С=С, в результате чего образуется смесь гидроксиароматич альдегидов (сиреневыи, ванилин) и к-т Так, выход ванилина и ванилиновой к-ты из малоизмененного лигнина Бьеркмана составляет 33,4%, из сернокислотного Л-всего 6,7% [c.591]

Получение кислотных лигнинов. Эти методы основаны на гидролизе полисахаридов концентрированными минеральными кислотами. Различают сернокислотный лигнин (лигнин Класона), который получают обработкой древесины концентрированной (64...78%-й) серной кислотой и солянокислотный лигнин (лигнин Вильштеттера), который получают обработкой сверхконцентрированной (40...42 /о-й) соляной кислотой при охлаждении (температура 1...5 С). [c.367]

Из восьми препаратов лигнина, выделенных из буковой древесины, уксуснокислотный, диоксановый и растворимый природный лигнины (17,5% ОСНз) давали окраску с флороглюцином — соляной кислотой и лишь слабо заметную реакцию Мейле. Ме-танольный лигнин давал резко положительную пробу Мейле, но отрицательную реакцию Визнера. Фенольный и сернокислотный лигнины давали отрицательные пробы Мейле и только первый [c.69]

Поскольку, согласно данным Мигита с сотрудниками, карбонильная группа в а-положении боковой цепи связана с реакцией Мейле, они определили нарастание содержания карбонила в буковом лигнине (в солянокислотном, сернокислотном, щелочном, гидротропном и уксуснокислом) обработкой перманганатом калия и перманганатом плюс соляная кислота [45]. Эти исследователи нашли также, что первый лигнин, дававший сильную пробу Мейле, показал значительное увеличение карбонила, тогда как другие типы лигнина, дававшие отрицательные пробы Мейле, показывали лишь незначительное его увеличение. Поэтому Мигита с сотрудниками предложили следующую схему реакции. [c.72]

Пью [115] определял кривые ультрафиолетового поглощения порошкообразной еловой и осиновой древесины в нормальных растворах едкого натра и в водном растворе бромида лития. Кроме того, определялись кривые для елового и осинового энзиматического лигнина, а также для сернокислотного и периодатного, размалывавшихся 5 ч на вибрационной мельнице. Еловые лигнины подобно растворимому природному еловому лигнину давали максимум при 280 /ир,. Тщательный размол периодатного лигнина увеличивал этот максимум. Осиновый энзиматический лигнин в метилцеллосольве показал ультрафиоле- [c.233]

Никитиным и Чочиевой (82] изучалось также действие разбавленной щелочи на лигнин. Сырой диоксанлигнин из дубовой древесины, содержавший 34,5% углеводов, очищенный (59,7% чистоты) диоксанлигнин из дубовой древесины, сернокислотный лигнин из дубовой древесины, диоксанлигнин из еловой древесины, содержавший 1,3% углеводов, и еловый тиолигнин из промышленной крафт-варки обрабатывались десятикратным по весу раствором 0,5 и. едкого натра. При комнатной температуре обработка продолжалась около 280 ч, при 96°С 1, 2, 4 и 8 ч, причем избыток едкого натра оттитровывался обратно в определенные интервалы. [c.303]

Лл Комаров и Филимонова [8] ацетилировали сернокислотный /лигнин из пихтовой древесины (15,4% метоксилов) уксусным а1Нгидридом и пиридином при 18—20° С в течение 1,5 ч и полу-I чили выход 120% ацетилированного лигнина с 20—23% аце-I тильных групп (в виде уксуонрй кислоты), что соответствовало [c.314]

Ишикава [4] изучал фенолиз лигнинных производных таких как оксиэтилированный лигнин (15,5% метоксилов), гликоль-лигнин, этаноллигнин, сернокислотный (14,9% метоксилов), солянокислотный и медноаммиачный лигнины из ryptomeria japani a. [c.553]

Така1Я конденсация уже ранее предполагалась Адкинсом на основании его результатов но гидролизу мидола (см. Брауне, 1952, стр. 517), а также на основ1ании хорошо известного факта о значительно меньшей реакционной опособности сернокислотного лигнина по сравнению с солянокислотным лигнином. [c.593]

Технический солянокислотный лигнин (Рейнау) давал только около 50% ванилина, образующегося, из соляпокислотного лигнина, приготовленного при тщательно контролируемых условиях. Сернокислотный лигнин, полученный при процессе Шол-лер-Торнеша давал только около 30%) указанного количества. Это вновь подтверждает, что метод получения оказывает большое влияние на химическое поведение лигнина. [c.621]

Для получения дополнительной информации о связи между лигнином и углем были подвергнуты вакуум-дифференциаль-ному термическому анализу, с постоянной скоростью, при температуре около 1000° следующие препараты лигнина растворимый природный лигнин еловый периодатный лигннн сернокислотный лигнин синтетический лигнин, приготовленный по Расселу (см, Брауне, 1952. стр, 738), [c.660]

В противоположность результатам, полученным Фишером, Ишимару [64] нашел, что при инкубировании образцов по 2 г разных видов лигнина (щелочного, сернокислотного, феноллигнина) в водном растворе, содержавшем 1 г пептона и 0,1 г хлористого натрия на 100 мл, в присутствии микроорганизмов конского навоза (или в присутствии микроорганизмов клетчатки сладкого картофеля) щелочной лигнин терял 3,24 и 7,307о своего веса, а лигнин Класона 6,03 и 6,32% соответственно. Препараты феноллигнина совсем не ферментировались. [c.700]

Хигучи с сотрудниками [113] изучали действие лакказы из японского лака и дикого гриба La tarius piperatus на растворимую в ацетоне фракции сернокислотного, этанольного растворимого природного букового лигнина и на некоторые фенольные соединения в качестве модельных веществ. Исследование было проведено для выяснения механизма усвоения кислорода в присутствии фильтрата культуры и роли в этом процессе как лакказы, так и других энзимов. [c.835]

Перед выделением лигнина следует удалить экстрактивные вещества во избежание образования продуктов их конденсации с лигнином. После экстрагирования необходимо удалять такие растворители, как спирт, ацетон, особенно в случае применения при выделении лигнина концентрированных минеральных кислот. При использовании первой группы методов выделения получают так называемые кислотные лигнин ы. Применяют серную и соляную кислоты, их смеси и другие минеральные кислоты. В случае получения сернокислотных лигнинов пользуются 68—78 %-ной кислотой, чаще всего 72 %-ной, для первой ступени гидролиза с последующим разбавлением. Все препараты лигнина, полученные кислотным гидролизом, изменены по строению и свойствам в результате реакции конденсации [129]. Считают, что солянокислотный лигнин, полученный обработкой древесины сверхконцентрирован-ной соляной кислотой, менее конденсирован по сравнению с сернокислотным. Сернокислотный и солянокислотный лигнины дополнительно содержат соответственно серу и хлор. Эти препараты вепри- [c.39]

Сернокислотный лигнин (лигнин Класо-на) [c.40]

Из полученных данных видно также, что содержание ОСНд-групп в лигнине при хлорировании, особенно хлорной водой, резко падает, что было показано и ранее многими иссчедователями Количество гидроксильных групп изменяется мало Позднее Яунземс, Сергеева и Можейко [30] хлорировали гидротропный лигнин осиновой древесины и сернокислотный лигнин еловой древесины в среде СС14 при 20° С в течение 6 час Авторы обнаружили значительное деметилирование, а также окисление, характеризующееся образованием новых карбонильных и карбоксильных групп Определенным недостатком работы Шорыгиной и Колото-вой является выбор исходного материала, так как гидролизный лигнин представляет собой значительно измененный препарат, по сравнению с нативным Тем не менее полученная картина является очень характерной Шорыгина и Колотова [31, 32] проводили также хлорирование сухого и увлажненного лигнина в токе газообразного хлора [c.93]

Спектральные исследования хлорлигнинов Спектральные изменения лигнинов при хлорировании исследовались немногими авторами Яунземс, Сергеева, Можейко [30] изучали ИК-спектры до и после хлорирования гидротропного (г) осинового и сернокислотного (с) елового лигнинов Хлорирование обоих образцов [c.114]

Гидротропный лигнин получен варкой экстрагированных осиновых опилок с 40%-ным раствором ксилолсульфоната натрия в течение 3 час при 150° С и модуле 1 5 Лигнин высаживали из раствора разбавленвеи водой Сернокислотный лигнин получен обработкой еловых опилок 75%-ной серной кислотой при модуле 3 10 по моногидрату Гидролиз проведен на вибрационной мельнице в течение 2 час при комнатной температуре. Твердый продукт гидролиза разбавлен водой до 10%-ной концентрации, кислоты и инвертировался при 120° С в течение 20 мин [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология