Поливиниловый спирт образование кристаллов

Впервые ЖКК были созданы на базе холестерических кристаллов в 70-е годы для целей термографии. В водный раствор поливинилового спирта (ПВС) при перемешивании добавляли раствор холестерика для образовании эмульсии. Испарение воды приводило к затвердеванию пленки ПВС, в порах которой формировалась планарная текстура холестерика. Зачерненная с одной стороны пленка ЖКК обладала свойством вьфаженного селективного отражения, которое зависело от температуры. На этой основе в дальнейшем были разработаны термоиндикаторы. [c.151]

Когда происходит гелеобразование, разбавленный или более вязкий раствор полимера переходит в систему бесконечной вязкости, т. е. в гель. Гель может рассматриваться как высокоэластическое, каучукоподобное твердое тело. Раствор, образующий гель, не течет при переворачивании пробирки с ним. Гелеобразование фактически не является процессом фазового разделения и может иметь место и в гомогенных системах, содержащих полимер и растворитель. Многие полимеры, используемые как мембранные материалы, проявляют гелеобразующие свойства, например, ацетат целлюлозы, полифениленоксид, полиакрилонитрил, полиметилметакрилат, поливинилхлорид и поливиниловый спирт. Физическое гелеобразование может протекать по различным механизмам в зависимости от типа полимера и используемого растворителя или смеси растворитель/нерастворитель. Особенно в случае частично-кристаллических полимеров гелеобразование часто инициируется образованием микрокристаллитов. Эти микрокристаллиты, являющиеся малыми упорядоченными областями, фактически становятся зародышами процесса кристаллизации, но они не способны к дальнейшему росту. Однако если эти микрокристаллы могут связать вместе различные цепи полимера, то будет образовываться трехмерная сетка. Благодаря их кристаллической природе эти гели являются термотропными, т. е. при нагревании кристаллы плавятся и раствор может течь. При охлаждении раствор снова превращается в гель. В процессе гелеобразования часто формируются надмолекулярные структуры (например, спирали). Гелеобразование может также происходить по другому механизму, например при добавлении комплексообразующих ионов (Сг ) или с помощью водородных связей. [c.124]

Используя для первого созревания фотографических эмульсий поливинилпирролидон, достигают с его помощью образования на поверхности кристаллов галогенидов серебра рыхлых адсорбционных оболочек. После этого возможно уже ввести в эмульсию поливиниловый спирт или лучше поливинилацетали в качестве пленкообразующих полимеров, повышающих вязкость фотографической эмульсии и придающих механическую прочность фотографическому слою. [c.67]

Гомополимеры, в которых заместители беспорядочно занимают левое и правое положения в цепи, аналогичны рассмотренным выше сополимерам в отношении кристаллизации такие гомополимеры могут кристаллизоваться, если оба заместителя у углеродного атома цепи близки по размеру. Способность поливинилового спирта к кристаллизации объясняется тем, что объем атома водорода мало отличается от объема гидроксильной группы, вследствие чего эти группы могут входить в кристаллическую решетку, не создавая напряжений поливинилацетат не кристаллизуется, так как ацетатная группа слишком велика по сравнению с атомом водорода. Другими словами, хотя молекулы поливинилового спирта и поливинилацетата имеют нерегулярное стереохимическое строение, молекулы спирта геометрически все же достаточно регулярны для образования кристаллов, в то время как молекулы поливинилацетата имеют очень нерегулярное геометрическое строение. Объем замещающих групп, очевидно, определяет способность таких полимеров к кристал- [c.217]

В связи с указанием на трудности кристаллизации мономерных сахаров интересно рассмотреть свойства поливинилового спирта. Согласно утверждениям Бекера и Фуллера 18], его нельзя получить в чисто аморфном состоянии— он всегда кристаллизуется эти авторы полагают, что легкость образования кристаллов обусловлена некоторой агрегацией молекул уже в расплавленном полимере, причем водородные связи соединяют молекулы подобно тому, как последние связаны в кристалле. Поливиниловый спирт отличается от мономерных сахаров тем, что в нем все гидроксильные группы расположены одинаково, так что любая предварительная связь в жидкости, по-видимому, используется при образовании кристалла, тогда как в сахарах различные гидроксильные группы не эквивалентны, и в жидкости они связаны таким образом, что эти связи не могут быть использованы при кристаллизации. [c.231]

Переходы эти становятся понятными, если предположить, что уже в самом поливиниловом спирте отсутствует регулярное расположение ОН-групп, а имеется статистическое распределение этих групп по отношению к плоскости С—С-цепи. При таком предположении сохраняется величина периода вдоль волокна в 2,52 А. Большая склонность к кристаллизации полиэтилена и поливинилового спирта, с одной стороны, и очень слабая склонность поливинилацетата, — с другой, могут быть объяснены тем, что замена атомов водорода ОН-группами не сильно отражается на способности кристаллизоваться, а замена Н-атомов большими ацетильными группами, напротив, настолько препятствует образованию кристаллов, что полимер совершенно неспособен кристаллизоваться. Таким образом, способность образования кристаллов не уменьшается, если группы, присоединенные к углеродным атомам, заменяются другими группами такой же величины, причем абсолютная величина этих групп не имеет значения. Изменение кристаллизуемости наступает лишь тогда, когда взаимозаменяемые группы сильно отличаются друг от друга по своей величине [53]. Во многих местах этого раздела показано, сколь успешно в последние годы, несмотря на большие боковые цепи, удалось путем стереоспецифической полимеризации достигнуть высокой кристалличности. [c.452]

Для получения высококристаллич. полимеров необходимо, чтобы линейные макромолекулы имели не только высокую степень микротактичности (изо- или" синдио-), но и регулярную структуру цепи на больших участках. К образованию стабильных кристаллов способны регулярные отрезки цеш1, включающие 20-30 мономерных звеньев. При нерегулярном построении цепи кристаллизация оказывается возможной, если заместители при углеродных атомах не слишком различаются по размерам (как, напр., в поливиниловом спирте). [c.429]

Разумеется, мы не могли охватить, даже при таком способе изложения, все новые вопросы, возникшие за последнее десятилетие. Отметим, в частности, что в последнее время появились суперсорбенты, например, поливиниловый спирт с М 10 щепотку которого достаточно насыпать в ведро с водой, чтобы по истечении получаса при переворачивании ведра вода из него не выливалась. Это уже напоминает пресловутый лед-10 Курта Воннегута в Колыбели для кошки , и читатель без труда сам придумает сферы применений таких суперсорбентов в далеких от физики и химии областях народного хозяйства. В этом случае спорадическое образование кристаллов порождает - сетку. [c.137]

СНд-группы (см. табл. 2.5). Уменьшение степени кристалличности полиэтилена с повышением содержания в нем ОН групп значительно меньше, чем от присутствия ацетатных групп, атомов хлора или алкильных разветвлений [13]. Действительно, в этом случае во всем интерн вале концентраций ОН-групп степень кристалличности не снижается до нуля, а лишь достигает минимума [123]. Понижение температуры плавления значительно меньше, чем в рассмотренных выше сополимерах с иными типами разветвлений. При больших содержаниях Ш-групп температура плавления сополимеров начинает стремиться к более высокой температуре плавления поливинилового спирта Расчет активности в предположении одинакового совершенства кристаллов гомополимеров и сополимеров приводит в этом случае для небольших концентраций сополимерных звеньев к значениям, меньшим чем Бодили и Вундерлих [ 13] интерпретировали этот факт как четкое указание существования значительной растворимости сополимерных звеньев в кристаллах. Близость параметров кристаллической структуры поливинилового спирта (рис. 2.44) к гипотетической моноклинной структуре полиэтилена (рис. 2.35). дает основание предполагать возможность изодиморфизма. Мацумото и др. [98] предположили существование трех различных кристаллических структур во всем интервале концентраций сополимера. Кроме кристаллических структур, характерных для гомополимеров, в интервале концентраций 20 - 60 мол. % звеньев винилового спирта предполагается образование изоморфной кристаллической структуры. [c.392]

Растворы поливинилового спирта пригодны для стабилизации металлических или мыльно-металлических дисперсий, для изготовления чернил и туши, паст красителей и т. д. Поливиниловый спирт добавляют в фруктовое желе вместо пектина и в мороженое для придания маслянистости (предотвращени образования слишком крупных кристаллов). В текстильной промышленности при.меняют шлихты из поливинилового спирта. Пленки из поливинилового спирта можно использовать в фототехнике вместо желатиновых пленок [c.203]

Для получения кристаллических полиолефинав необходимо, чтобы макромолекулы имели не только высокую степень микротактичности (изо- или сивдиорасположение (мономерных звеньев), но и высокую макротактичность (регулярность структуры цепи на больших участках). Теоретические расчеты и экспериментальные данные показывают, что к образованию стабильных кристаллов способны регулярные отрезки цепи, включающие 20—30 мономерных звеньев. Из этого следует, что для кристаллизации не требуется абсолютной регулярности. При нерегулярном построении цепи кристаллизация оказывается возможной, если заместители при углеродных атомах не слишком различаются по размерам (поливиниловый спирт). [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология