Сополимер см влияние концентрации растворителя

В случае жидкокристаллических систем блок-сополимеры следует подразделять на два класса в зависимости от влияния концентрации растворителя на структуру [49]. [c.222]

Второй класс сополимеров характеризуется существованием полиморфизма, зависящего от концентрации растворителя. К этому классу относятся сополимеры С-В2П, С-В4П, В2П-В4П [15, 16, 50] и ММА-ГМА [51]. В табл. 9 приведены все возможные структуры и показано влияние как состава сополимеров, так и концентрации растворителя. Однако, во-первых, не все структуры подтверждены экспериментально, вероятно, из-за отсутствия систематических исследований. В частности, ввиду экспериментальных трудностей не была изучена вся область концентраций, от сухого сополимера до концентрации растворителя порядка 15—20% Во-вторых, наблюдалось только одно структурное превращение в зависимости от концентрации растворителя, в то время как теоретически возможны два превращения ламелл в цилиндры и цилиндров в сферы. В-третьих, структурное превращение происходит при концентрации растворителя около 40%, т. е. в интервале концентраций, где исчезают упорядоченные структуры систем первого класса. [c.223]

Все сообщенные наблюдения, касающиеся влияния состава сополимера и концентрации растворителя, становятся взаимосвязанными, если считать основополагающим предположение, что структура данной системы зависит только от отнощения объемов фаз [c.223]

Влияние состава сополимера и концентрации растворителя на морфологию доменов блок-сополимеров типа АВ второго класса в растворе в растворителе для блока А [c.224]

Ламеллярная структура. Влияние концентрации растворителя на геометрические параметры ламеллярной структуры иллюстрировано на рис. 10, где представлено изменение структурных параметров сополимера Б-С-Б 375 в зависимости от степени набухания полистирольного блока. [c.225]

Гексагональная и обратная гексагональная структуры. Влияние концентрации растворителя на геометрические параметры гексагональной и обратной гексагональной структур иллюстрировано на рис. 11 и 12. На этих графиках представлено изменение структурных параметров сополимеров Б-С-Б 373 и Б-С-Б 421 в зависимости от степени набухания полистирольного блока. [c.225]

В разд. П1.В.2 уже было показано, что природа блоков определяет существование полиморфизма в зависимости от концентрации растворителя. Природа блоков оказывает влияние также на термические свойства сополимеров и на границы областей стабильности мезофаз однако в последнем случае это влияние минимально. [c.232]

Л. сополимеризуются под действием катионных катализаторов с виниловыми мономерами, однако и в этом случае наблюдается нестатистический характер распределения сомономеров в цепи сополимера, причем большое влияние на состав сополимера оказывает природа растворителя и концентрация катализатора. [c.16]

При сравнении вязкости разбавленных и умеренно-концентрированных растворов сополимера ММА—МАК видно, что наименьшей [г]] сополимера в данном растворителе отвечает наибольшая т]о в этом же растворителе (рис. 1 и 3). В предельно разбавленных растворах, где присутствуют практически изолированные макромолекулы, растворитель оказывает влияние на их конформацию и эффективные размеры клубка. При увеличении концентрации раствора превалирующую роль начинает играть взаимодействие макроцепей друг с другом, приводящее к структурообразованию и возникновению флуктуационных сеток в объеме раствора. [c.92]

Чувствительность зависимости S (С) гибкоцепных полимеров к термодинамическому качеству растворителя может быть использована при анализе состава сополимеров [36]. Знание характера зависимости параметра ks от So облегчает задачу определения констант So по нескольким коэффициентам S, полученным при конечных концентрациях, а также позволяет исключить влияние концентрации на S по данным, полученным при одной концентрации раствора [37]. При этом используют метод последовательных приближений. В нулевом приближении принимают полученный коэффициент седиментации равным So. Для него по зависимости ks = f (So) находят параметр ks, с помощью которого по приведенному выше уравнению определяют So первого приближения, и т. д. обычно вполне достаточно двух-трех приближений. [c.21]

Влияние структуры растворителя на его растворяющую способность было показано ранее на примере роданистого натрия. На рис. 3 эта зависимость представлена для этиленкарбоната и азотной кислоты. Кривые зависимости вязкости концентрированных растворов сополимера акрилонитрила с метилметакрилатом в водных растворах азотной кислоты и этиленкарбоната от состава растворителя имеют специфические минимумы при соответствующих концентрациях. [c.160]

Рис. 15. Влияние соотношения концентраций этилена и пропилена на состав сополимеров (ванадиевый катализатор, растворитель гептан, 30° С, 1 ат) [63].

При исследовании влияния структурных превращений в процессе формирования покрытий из блок-сополимеров (БС) было установлено [161, 162], что на скорость протекания релаксационных процессов в этих системах в отличие от сополимеров со статистическим распределением звеньев существенное влияние оказывает специфика образования пространственной сетки. При малой концентрации жестких блоков последние образуют домены, являющиеся узлами пространственной сетки, звенья которой состоят из эластичных блоков. С увеличением концентрации жестких блоков пространственная сетка формируется из доменов, образуемых жесткими блоками. Однако такая сетка является дефектной и легко разрушается под действием внутренних напряжений и внешней нагрузки. Было изучено [163] влияние природы растворителя на механизм структурообразования и незавершенность релаксационных процессов при формировании покрытий из полиамидно-полиуретановых блок-сополимеров. [c.142]

Особенность блок-сополимеров состоит также в том, что различное структурное состояние системы может быть реализовано без введения специальных структурирующих добавок, а только в результате изменения соотношения фаз и подбора растворителей, имеющих различное сродство к каждой фазе. По данным работы [226], эта особенность использована для регулирования структурных превращений в растворах ТЭП с целью понижения внутренних напряжений в покрытиях. Объектами исследования являлись блок-сополимеры полистирола и полибутадиена с содержанием полистирольной фазы от 30 до 80%. Сродство растворителя к полимеру оценивалось величиной характеристической вязкости. Наибольшая характеристическая вязкость отмечена для растворов в бензоле, который является хорошим растворителем для данного полимера. Увеличение концентрации полистирола оказывает сравнительно малое влияние на величину характеристической вязкости, особенно с ухудшением качества растворителя, что свидетельствует о близкой молекулярной массе исследуемых блок-сополимеров. На рис. 5.23 приведены данные о влиянии природы растворителя на внутренние напряжения, возникающие при формировании покрытий из растворов блок-сополимеров с разной концентрацией полистирола. Из рисунка видно, что для покрытий, сформированных из бензольных растворов, внутренние напряжения резко увеличиваются с повышением концентрации полистирола. С ухудшением качества растворителя влияние концентрации полистирола на [c.218]

Изучение влияния природы порообразователя на степень пористости сополимеров показало, что чем больше параметр взаимодействия полимер — разбавитель (константа Хаггинса), тем меньшая концентрация разбавителя необходима для получения определенной степени пористости. В системе стирол —ДВБ растворители с константой Хаггинса менее 0,5 яв- [c.22]

Было отмечено, что сополимер III не оказывает влияния на гидролиз I, что связано с недостаточной длиной боковых цепей полимеров, несущих взаимодействующие группы. При изучении системы II —IV было показано, что скорость сольволиза в хорошем растворителе (в воде) подчиняется первому порядку по концентрации катализатора в плохом растворителе (водном р-ре метанола) при низких концентрациях катализатора наблюдается небольшое отклонение от кинетики первого порядка, причем относительная эффективность каталитич. групп, соединенных с полимерными цепями, увеличивается в среде плохого растворителя. Этот эффект легко объяснить, если учесть, что взаимное притяжение полимерных клубков увеличивается с уменьшением растворяющей способности среды. То обстоятельство, что при проведении реакции в водных р-рах, содержащих сополимеры П и IV, не наблюдается отклонения от кинетики первого порядка, означает, что все группы, соединенные с полимерной цепью, в одинаковой мере доступны для другого макромолекулярного реагента. Кроме того, поскольку сополимеры IV с разл. содержанием имидазольных групп обнаруживали одинаковую каталитич. активность при гидролизе II, можно считать, что эффект экранирования взаимодействую-пщх групп молекулярными клубками ничтожен. [c.481]

Полученные данные о влиянии температуры, природы растворителя и разбавления реакционной смеси на выход и состав сополимеров косвенно могут свидетельствовать об участии КПЗ в реакции роста макроцепи концентрация тройного сомономерного КПЗ является, по-видимому, важным фактором, определяющим скорость сополимеризации и структуру образующегося сополимера. [c.169]

Данные о влиянии концентрации монометров, инициатора и температуры на ход процесса и свойства сополимеров (рис. 2, 3, 4) показали, что при полимеризации в ДМСО имеют место такие же закономерности радикальной полимеризации, как и в других растворителях. [c.12]

Внутренние напряжения в пленках блок-сополимера СБС. В проведенных экспериментах было обнаружено, что скорость приближения к равновесным значениям коэффициентов диффузии зависит от того, на какой подложке приготовлена пленка. Равновесное значение О определяется достижением равновесных конформаций макромолекул. Его можно рассчитать, если экстраполировать наблюдаемую зависимость коэффициента диффузии от толщины пленки к образцу бесконечно большой толщины, когда перестают оказывать влияние временньхе эффекты. При этом можно также установить концентрационную зависимость коэффициента диффузии, но на этот раз относящуюся к равновесным условиям. Кроме того, то, что называют равновесными конформациями , в действительности представляет собой усреднение конформаций для области концентраций растворителя от нуля до некоторого предельного значения. [c.256]

Скорость реакции сильно зависит от природы растворителя, концентрации мономеров и температуры, оказывающих существенное влияние на константу равновесия Л равн. добавление веществ, усиливающих различие в полярности двойных связей сомономеров вследствие образования комплекса с одним из них [6], также способствует образованию альтернатных сополимеров [c.241]

Излагаются результаты изучения полимеризации и сополимеризации акрилонитрила в различных органических растворителях (диметилформамиде, этиленкарбонате, диметилсульфоксиде). Исследованы особенности процессов полимеризации акрилонитрила вдиметилсульфоксиде и влияние различных факторов (температура, концентрация мономеров, время и др.) на процесс получения волокнообразующих сополимеров акрилонитрила. Разработаны условия получения концентрированных растворов волокнообразующих полимеров и сополимеров акрилонитрила в диметилсульфоксиде получены образцы штапельных волокон из различных сополимеров акрилонитрила. Таблиц 4, Иллюстраций 4. Библиографий 8. [c.596]

Выявлено, что в ряде растворов с увеличением концентрации аномальная вязкость увеличивается тем больше, чем хуже растворитель. Аномальная вязкость и реологические характеристики — предельное напряжение сдвига, модули упругости и эластичности, вязкости релаксационная и эластическая — зависят от природы растворителя и концентрации пластификатора. От природы растворителя зависит также область перехода от разбавленных к концентрированным растворам, характер влияния пластификаторов и изменение реологических характеристик Механические свойства полиэтилена высокого и низкого давлений, сополимеров этилена и пропилена и его смесей (прочность при растяжении, твердость, модуль упругости при растяжении и сдвиге, удлинение при разрыве, удельная ударная вязкость, деформационная прочность и др.) чрезвычайно важны для установления режимов переработки и эксплуатации. Детально исследованы вязкоупругие свойства расплавов полиэтилена, важные для процессов переработки литьем под давлением, экструзией, шприцеванием и т. п. i92i-i935 [c.273]

Изучено влияние растворителей, времени и концентрации мономера для синтеза привитого сополимера целлюлозы с бутиндиол-ди-р-хлорэтил-винилфосфоновой кислотой. Реакция протекает в среде ацетона или метил-этилкетона (табл. 2). В инертных растворителях, таких, как бензол, толуол, ксилол, гексан, гептан, реакция не проходит. По-видимому, существенное влияние оказывает полярность растворителя. [c.354]

Большое влияние на физико-химические свойства катионита и на его реакционную способность оказывают структура и свойства сополимеров, а также условия проведения процесса полимераналогичных превращений. При фосфорилировании гелевого сополимера возникают дополнительные связи, вызывающие увеличение общего числа поперечных связей полимера [51, 52]. Такие связи не образуются при фосфорилировании пористых сополимеров вследствие жесткости их полимерной матрицы. При проведении реакций превращения в присутствии растворителей полностью исключается содержание неактивных фосфорнокислых групп в гелевом полимере [52]. Недостаточная степень окисления пористого фосфо-рилированного сополимера приводит к образованию побочных РОг-групп [53]. Увеличение концентрации азотной кислоты более 30% вызывает деструкцию в фазе сополимера с образованием фенольных гидроксилов [54]. [c.25]

Было изучено влияние молекулярного веса (удельной вязкости 0,5%-ного раствора) и концентрации на стабильность растворов сополимера в диметилформамиде. На рис. 111.34 показано, как изменяется вязкость эквивязких в момент приготовления растворов сополимеров различного молекулярного веса. Изучение свойств растворов сополиамида на основе фенилендиаминов и изофталевой кислоты проведено также в работах [42, 43]. Показано, что из трех растворителей диметилсульфоксида, диметилформамида и диметилацетамида наилучшей [c.164]

Вторичный мономер, например винилацетат, винилиденхло-рид, этилен или пропилен, в малых концентрациях проявляет себя как внутренний пластификатор, что обусловливает повышение эластичности и способности к обработке сополимеров по сравнению с гомополимерами. В ПВХ-ВА-сополимерах, содержащих 10% винилацетата, ударная вязкость возрастает в два раза по сравнению с гомополимерами ПВХ. То же самое отмечено и для пластифицированного ПВХ, содержащего некоторое количество внешнего пластификатора. Однако при концентрациях пластификатора ниже определенного порога влияния сходно с влиянием антипластификатора, и ударная вязкость оказывается меньше, чем у непластифицированного полимера. Сополимеры пропилена и винилхлорида, содержащие от 2 до 10% пропилена, стойки во многих кислотах, щелочах, спиртах и алифатических углеводородах и показывают хорошую устойчивость к растрескиванию в хлорированных растворителях. Жесткость, низкая стоимость и стойкость к действию растворителей обусловили возможность использования микропористого ПВХ как подложку для тонкопленочных композиционных материалов [65]. Пленки из ПВХ также с успехом применяются в качестве мембран для ионоселективных электродов [66]. [c.138]

Концентрация растворов кристаллических веществ, капсулируемых в пленках из сополимеров трифторхлорэтилена и винилиденфторида, существенно влияет на их физическую активность по отношению к сополимеру и на степень разрыхления структуры пленок при вытяжке, причем влияние кристаллического вещества на разрыхление структуры сополимера при вытяжке в растворе зависит от свойств физически активного растворителя, его сродства к сополимеру (см. разд. 1.1.5). Одно и то же кристаллическое вещество, растворенцое в физически активных жидкостях с различной пластифицирующей способностью, может изменять поглощение пленкой раствора качественно различным образом. При введении камфоры в н-нонан, пластифици- [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология