Поливиниловый спирт температура плавления

Гидрохлорированный каучук находит широкое применение в производстве комбинированных упаковочных материалов в сочетании с бумагой, тканью, металлической фольгой, полимерными пленками. Комбинированные упаковочные материалы сравнительно дешевы и характеризуются таким комплексом свойств, которым не обладает ни один из компонентов комбинированного материала. Наиболее широко распространенным комбинированным материалом является бумага с покрытием из гидрохлорированного каучука, При минимальной толщине покрытия бумага становится водонепроницаемой, жиростойкой, термосвариваемой и т. д. Гидрохло-зированный каучук может наноситься на бумагу в виде раствора 132] или пленки при помощи связующих [133], путем совмещения материалов под давлением при температуре, близкой к температуре плавления каучука [134]. Гидрохлорированный каучук комбинируют с пленками из поливинилового спирта [135], из сополимеров винилхлорида с винилиденхлоридом [136], сополимеров винилхлорида с акрилонитрилом [137], с полиэфирными пленками [138]. [c.229]

Ранее было установлено [5], что для сополимеров этилена и винилового спирта, содержащих 23 мол. % второго компонента, наблюдаются две температуры плавления и картина рассеяния рентгеновских лучей от таких образцов представляет собой наложение рефлексов как полиэтилена, так и поливинилового спирта. Состав образца А6 близко соответствует составу поли- [c.121]

Рис. 11.38. Зависимость между температурой плавления тех же образцов поливинилового спирта, данные для которых были приведены на рис. 11.37, и среднемассовой длиной синдиотактических диад в цепи (данные работы [64], обработанные в работе [63]).

Пленки из поливинилового спирта (ПВС) уникальны во многих отношениях. Полимер получают гидролизом (точнее говоря, алкоголизом) поливинилацетата. Будучи полностью гидролизованным, он легко растворяется в воде. Контролируя степень гидролиза, можно приготовить пленки, которые будут растворимы в горячей, но не в холодной воде. Поскольку ПВС деградирует при температурах значительно ниже температуры плавления, его нельзя получить экструзией. [c.237]

Вязкость однофазных растворов полимеров, в которых происходит незначительная кристаллизация полимера, может возрастать, и такие растворы иногда способны образовывать упругие гели без отделения растворителя. Образование геля в этом. случае обусловлено не сшиванием макромолекул химическими поперечными связями, а кристаллизацией, протекающей в небольшом масштабе. При четко экспериментально определяемой "температуре плавления геля" раствор вновь начинает течь. К таким системам относятся раствор поливинилхлорида в диоктилфталате, растворы полиакрилонитрила и полиметилметакри-лата в диметилформамиде, раствор нитроцеллюлозы в этиловом спирте, а также растворы метилцеллюлозы, желатины,агар-агара и поливинилового спирта в воде. Вопрос о том, являются ли гели однофазными и двухфазными системами, был рассмотрен Паулом [ 178], но автор не пришел к однозначному выводу. [c.328]

Для этих студней наблюдается значительный гистерезис температур застудневания и плавления, поскольку после плавления в результате достижения критической температуры совместимости должно еще произойти разрушение локальных кристаллических связей. Эта вторая температура плавления не является строгой дефектность кристаллитов обусловливает наличие некоторого температурного интервала перехода от студня к раствору. Тем не менее, если задаться какой-либо критериальной величиной механического воздействия (например, условием определения вязкости), то эта температура плавления может быть определена как одна точка. Ниже приведены данные о температурах застудневания и плавления для студней поливинилового спирта в водно-диэтиленгликолевой смеси [39] [c.127]

Температура плавления в двухфазных системах обычно более близка к температуре застудневания, чем в случае систем типа 15, и гистерезис этих температур очень мал, если, конечно, в результате застудневания (разделения системы на фазы) в концентрированной фазе, пересыщенной одновременно и в отношении кристаллического равновесия, не произойдет частичная кристаллизация, как это имеет место, например, для поливинилового спирта. [c.161]

Пленки из растворов обычно получают на основе полимеров, у которых температура разложения ниже температуры плавления. К таким полимерам относятся целлюлоза и ее эфиры, гидрохлорид каучука, поливиниловый спирт и поливинилбутираль. [c.22]

Тепловые режимы переработки определяются составом композиции, ее температурой плавления. На формующей головке температура обычно поддерживается в пределах 160—200 °С. Технологический процесс формования пленок из поливинилового спирта аналогичен процессу получения полиэтиленовых пленок и не вызывает особых затруднений. [c.51]

Отлив из раствора (схема 2.1) применяют для формования пленок из полимеров, которые растворяются в органических растворителях или воде, например из производных целлюлозы, поливинилхлорида, поливинилового спирта. Этот способ особенно применим к легкорастворимым полимерам, которые нестойки в расплавленном состоянии или разлагаются при нагревании ниже температуры плавления. [c.36]

Однако отсутствие пирановых колец в полимерной цепи и химическое строение обеспечивают макромолекулам поливинилового спирта повышенную гибкость, в результате чего значительно снижается температура плавления 7 пл и температура стеклования Тс этого полимера Тпл поливинилового спирта составляет около 235 °С, а 7 с абсолютно сухого полимера — около 210 °С. Сведений о 7 с поливинилового спирта, содержащего различные количества воды, в литературе нет, но температура стеклования набухшего в воде поливинилового спирта, очевидно, ниже комнатной температуры. [c.128]

Поливиниловый спирт, являясь кристаллическим полимером, не имеет определенной температуры плавления. При нагревании до-140 °С он размягчается, но не плавится. При 160—170 °С происходит отщепление гидроксильных групп и он начинает темнеть, чт сопровождается снижением его растворимости в воде. [c.294]

В Японии получены препараты синдиотактических полимеров винилового спирта , которые были разделены на 2 фракции, отличающиеся по фазовому состоянию и по плотности. Плотность синдиотактической модификации поливинилового спирта составляет 1,348 г/см , а аморфной—1,265 г/см . Плотность полимера, используемого для формования волокон (содержит 65% кристаллической фракции), достигает 1,320 г/сл . Более детальных данных о разнице в температуре плавления и растворимости этих фракций в литературе не приводится. [c.235]

Сухое прядение поливинилового спирта. Оно может осуществляться путем выдавливания увлажненного полимера, нагретого до пластического состояния, вытягивания и высушивания нити нагретым воздухом. Получение волокна сухим прядением осуществлялось, папример, следующим образом. Порошок поливинилового спирта был увлажнен, спрессован в стеклянной трубочке, нагрет до плавления нри температуре 140 и выдавливался через сопло сжатым воздухом под давлением 4 ат. Содержание воды, обеспечивающее необходимую пластичность при указанной температуре, для двух образцов поливинилового спирта со степенью полимеризации 1140 и 1270, было соответственно 53 + 0.5 и 65.5 + 0.5%. Полученные волокна имели круглое поперечное сечение и блестящую поверхность. [c.207]

Поливиниловый спирт — кристаллизующийся полимер (моноклинная система, параметры ячейки а = 7,81 А, Ь — 2,52 А, с = 5,51 А, угол р = 91,7°). Плотность в аморфном состоянии —1,29 г/сж , в кристаллическом — 1,35 г/см . Температура плавления около 235° С, температура стеклования —85° С. [c.64]

Карбоцепная структура макромолекул поливинилового спирта обеспечивает высокие хемостойкость, стойкость к действию света, микроорганизмов и другим воздействиям. Наличие гидроксильных групп, вызывающих сильное межмолекулярное взаимодействие, обусловливает достаточно высокие теплостойкость и температуру плавления (220—230 °С). [c.168]

Присутствие в ПВС ацетатных групп сильно влияет на температуру стеклования ПВС. Так, при увеличении содержания ацетатных групп с 0,3 до 3% температура стеклования снижается с 90 до 82 °С [49]. Определение температуры плавления поливинилового спирта прямыми методами весьма затруднительно из-за его двухфазной структуры, а также вследствие дегидратации и окисления ПВС при нагревании. Температуры плавления ПВС, определенные рентгеновским способом, лежат в интервале 220—230 °С [3, 8, 47, 60, 61]. [c.184]

Поливиниловый спирт, получаемый омылением поливинилацетата, содержит участки как синдиотактической, так и изо- и атактической структур. Отличия в стереорегулярности ПВС проявляются в свойствах плотности, степени кристалличности, температуре плавления, степени набухания и растворимости в воде и других показателях. Поливиниловый спирт синдиотактической структуры с высокой степенью кристалличности почти не набухает в воде при нагревании до 85° С [79]. [c.175]

На рис. И.37 показана зависимость температур плавления образцов поливинилового спирта, синтезированных различными методами, от мольной доли синдиотактических диад, рассчитанных по спектрам ЯМР для образцов поливинилацетата перед омылением [64]. Из приведенного рисунка видно, что температура плавления проходит через минимум при мольной доле синдиотактических диад около 0,2. Происхождение этого минимума можно объяснить тем, что кристаллические участки в поливиниловом спирте состоят из синдиотактических блоков, однако в образцах с высоким содержанием изотактических последовательностей кристаллизация протекает уже по изотактическим блокам. Эти же данные можно рассмотреть и под несколько иным углом зрения, построив график зависимости температур плавления от средней длины непрерывных синдиотактических поеледовательностей, определенной описанным выше способом. С этой целью с помощью методов, изложенных в предыдущих разделах, каждую точку на рис. П.37 анализировали с точки зрения того, в соответствии с каким вероятностным процессом протекал синтез данного образца. По полученным данным рассчитывали среднемассовое значение длины непрерывной последовательности и строили график зависимости температуры плавления от этого параметра. Полученный таким образом график показан на рис. И.38 [63]. [c.120]

Рис. 11.37. Зависимость между температурой плавления образцов поливинилового спирта, синтезированных различными способами, и содержа-нием синдиотактических диад [64].

Возбуждение молекул, находящихся в матрице при температуре, близкой к температуре ее размягчения, может привести к локальному плавлению ячейки растворителя, т. е. к появлению какой-то степени свободы произвольного вращения, прежде чем произойдет стабилизация матрицы. При этих условиях продолжительное освещение устойчивого красителя должно истощить систему молекул, селективно возбужденных поляризованным светом. В работах [5, 97] и [2, 3] обсуждались соответственно эффекты произвольного и ориентированного ограниченного вращения, однако единственное прямое экспериментальное исследование было, выполнено, по-видимому, только Непорентом и Столбовой [119], которые тщательно повторили прежние работы Тейтеля [153]. Они сообщили, что ориентированные пленки конго красного удалось получить при поляризованном облучении высушенного водного раствора или нагретой пленки поливинилового спирта. [c.304]

Большое влияние оказывает структура волокна и на его термостойкость. В отличиё от природных волокон, которые вследствие своей полярности разлагаются без плавления, синтетические волокна в большинстве случаев термопластичны. Некоторые из них достаточно устойчивы при нагревании выше температуры плавления, что позволяет проводить формование волокна прямо из расплава полимера (таковы, например, найлон-6, найлон-6,6, полиэтилентерефталат и полипропилен). Формование волокон из термически нестойких полимеров, особенно полиак-рилонитрила, ацетатов целлюлозы, поливинилового спирта и поливинилхлорида, производится более трудоемким способом полимер растворяют в подходящем растворителе и полученный раствор выдавливают через отверстия фильеры в поток горячего воздуха, вызывающего испарение растворителя, или в осадительную ванну. Безусловно, формование из расплава (там, где оно возможно) является наиболее предпочтительным методом получения волокна. Низкоплавкие волокна во многих случаях имеют очевидные недостатки. Например, одежда и обивка мебели, изготовленные из таких волокон, легко прожигаются перегретым утюгом, тлеющим табачным пеплом или горящей сигаретой. Желательно, чтобы волокно сохраняло свою форму при нагревании до 100 или даже 150 °С, так как от этого зависит максимально допустимая температура его текстильной обработки, а также максимальная температура стирки и химической чистки полученных из него изделий. Очень важным свойством волокна является окрашиваемость. Если природные волокна обладают высоким сродством к водорастворимым красителям и содержат большое число реакционноспособных функциональных групп, на которых сорбируется красящее вещество, то синтетические волокна более гидрофобны, и для них пришлось разработать новые красители и специальные методы крашения. В ряде случаев волокнообразующий полимер модифицируют путем введения в него звеньев второго мономера, которые не только нарушают регулярность структуры и тем самым повышают реакционную способность полимера, но и несут функциональные группы, способные сорбировать красители (гл. Ю). Поскольку почти все синтетические волокна бесцветны, их можно окрасить в любой желаемый цвет. Исключение составляют лишь некоторые термостойкие волокна специального назначения, полученные на основе полимеров с конденсированными ароматическими ядрами. Матирование синтетических волокон производится с помощью добавки неорганического пигмента, обычно двуокиси титана. Фотоинициированное окисление [c.285]

СНд-группы (см. табл. 2.5). Уменьшение степени кристалличности полиэтилена с повышением содержания в нем ОН групп значительно меньше, чем от присутствия ацетатных групп, атомов хлора или алкильных разветвлений [13]. Действительно, в этом случае во всем интерн вале концентраций ОН-групп степень кристалличности не снижается до нуля, а лишь достигает минимума [123]. Понижение температуры плавления значительно меньше, чем в рассмотренных выше сополимерах с иными типами разветвлений. При больших содержаниях Ш-групп температура плавления сополимеров начинает стремиться к более высокой температуре плавления поливинилового спирта Расчет активности в предположении одинакового совершенства кристаллов гомополимеров и сополимеров приводит в этом случае для небольших концентраций сополимерных звеньев к значениям, меньшим чем Бодили и Вундерлих [ 13] интерпретировали этот факт как четкое указание существования значительной растворимости сополимерных звеньев в кристаллах. Близость параметров кристаллической структуры поливинилового спирта (рис. 2.44) к гипотетической моноклинной структуре полиэтилена (рис. 2.35). дает основание предполагать возможность изодиморфизма. Мацумото и др. [98] предположили существование трех различных кристаллических структур во всем интервале концентраций сополимера. Кроме кристаллических структур, характерных для гомополимеров, в интервале концентраций 20 - 60 мол. % звеньев винилового спирта предполагается образование изоморфной кристаллической структуры. [c.392]

Хотя почти все аналитические применения фосфоресценции связаны с измерениями при низкой температуре, имеет смысл рассмотреть и измерения в твердых прозрачных органических стеклах (полимерах) при комнатной температуре. Так, например, Остер и сотр. [360] нашли, что в этих условиях многие ароматические углеводороды и красители фосфоресцируют. Для введения вещества в твердый раствор они использовали три метода высаживание из растворителя, плавление с растворяемым веществом и полимеризацию мономера, в котором вещество было растворено. Для ароматических углеводородов использовали полистирол, полиметилметакрилат, поливпнилацетат, ацетат целлюлозы, этил- или метилцеллюлозы и поликарбонат. Для водорастворимых красителей авторы применяли поливиниловые спирты различной степени ацетилирования и некоторые производные целлюлозы. Они нашли, что кислород тушит фосфоресценцию, и использовали этот факт для определения скорости диффузии кислорода в пластмассу. Поскольку время жизни фосфоресценции обычно зависит от природы полимера и от температуры, был сделай вывод, что на триплетное тущение влияет не только микроброуновское движение полимерных сегментов, но также специфическое взаимодействие с полимерной матрицей. [c.444]

Кристаллическое состояние мономерного вещества, являющееся примером однородно-анизотропной системы, оказывает непосредственное влияние на структуру образующихся полимеров. Так, при полимеризации ацетальдегида в твердой фазе получен полиаце-таль, а в жидкой фазе при температуре на несколько градусов выше температуры плавления образуется изомерный ему поливиниловый спирт 2 . В случае жидкофазной полимеризации дикетена под действием катионных катализаторов образуется поли-Р-дикетон 1 , а при радиационной полимеризации в кристаллическом состоянии — полиэфир [c.118]

Повималь — сложный эфир поливинилового спирта и производных малеиповой кислоты. Это пленкообразующий полимер с температурой плавления около 205°. Молекулы новималя обладают большой жесткостью, что вызывает необходимость в применении пластификатора. [c.365]

Полипропиленовые пленки, полученные экструзией через плоскую щель, жесткие поливинилхлоридные пленки, которые легко разлагаются при температурах, близких к температурам плавления, пленки из поливинилового спирта, полиэфира с высокой тем-пературой плавления, поликарбонатные пленки, пленки из фторопластов трудно соединить методом сварки при нагревании. Наиболее трудно осуществить сварку при нагревании термоусадочных пленок. Так как пленки из поливинилхлорида, сарана, полистирола, полиэтилена, полиэтилентерефталата уже при низких температурах усаживаются, их. в рку необходимо проводить такими методами, при которых 1срмоусадки не происходит, — импульсным, ультразвуковым и газопламенным. [c.110]

Для решения этих многогранных и сложных задач используется ряд специальных добавок и высокомолекулярных веществ. Наибольшее распространение в качестве полимера для получения фотографической эмульсии и светочувствительного слоя получила желатина, которая не только обладает требующимися для проведения синтеза эмульсии коллоиднохимическими и фотографическими свойствами, но является материалом, обеспечивающим после испарения воды определенные физико-механические свойства эмульсионного слоя. Однако желатина не обеспечивает ни достаточного для нанесения равномерного фотоэмульсионного слоя смачивания, ни требуемой для эксплуатации прочности светочувствительного слоя и не допускает химико-фотографической обработки при повышенных температурных условиях (в том числе и в условиях тропических температур), а также не обеспечивает требуемой агрегативной устойчивости эмульсии. Вследствие этого перед поливом эмульсии в нее вводят поверхностноактивные вещества, обеспечивающие хорошее смачивание, дубители, улучшающие эксплуатационные свойства пленки, увеличивающие механическую прочность эмульсионного слоя и повышающие ее температуру плавления, и пластификаторы, повышающие эластичность слоя. Однако наиболее полное решение задачи повышения агрегативной устойчивости фотографической эмульсии и улучшения механических свойств эмульсионного слоя может быть достигнуто использованием высокомолекулярных веществ. В качестве таких веществ используются поливиниловый спирт и его производные, поли-этиленамиды и т. д. [c.8]

Измерения термических и электрических шумов показали, что в сажена-полненных полимерах максимумы интенсивности шума лежат несколько выше температур стеклования и плавления. Добавление небольших количеств сажи в образцы полистирола и полиэтилена высокой плотности придает им проводимость. Вблизи максимума, связанного с температурой стеклования, наблюдается си.гьная временная зависимость уровня шумов. Возможно, что существование максимумов связано с происходящими при критической температуре изменениями структуры сетки, которую образуют частицы сажи. Для водных растворов полиэтиленоксида, гид-роксиэтилцеллюлозы, карбоксиметилцеллюлозы, поливинилпирролидона и поливинилового спирта наблюдается увеличение токовых шумов по мере роста скорости сдвига при куэттовском течении. Обнаружено, что существует простое соответствие между показателем п в уравнении Оствальда — Де Вале (характеризующем степень псевдопластичности раствора) и величиной а, входящей в выражение 7// , которое описывает частотный спектр шумов. [c.8]

Уменьшение растворимости поливинилацеталя о-сульфобензальдегида в воде воздюжно путем замещения свободных гидроксильных групп алкильнылш или арильными радикалами. В работе рекомендуется в качестве синтетического полимера частично заменяющий желатину в фотографических эмульсиях модифицированный поливиниловый спирт, у которого около 20/О гидроксильных групп должны быть замещены о-сульфобензальдегидом и около 20% гидроксильных групп — формальдегидом. Этот полимер может быть использован при изготовлении позитивной фотоэмульсии для замены половины желатины, вводимой в такие эмульсии. Полимер практически не оказывает влияния на фотографические свойства эмульсии и существенно улучшает физико-химические и механические свойства фотографического слоя. Набухаемость пленок в воде из поливинилацеталя и желатины в указанном соотношении, задублен-ных глиоксалем, находится в пределах 100—200 о, а температура плавления эмульсионного слоя — в пределах 90—100° С. [c.69]

К системам, промежуточным между твердыми телами и растворами, относятся также гели полимеров. Ватанабе и др. [134] предложили оценивать микротактичность образцов нолиметилметакрилата, в которых преобладают синдиотактические структуры, по температуре плавления геля, образунэщегося при сливании растворов изотактического нолиметилметакрилата и исследуемого полимера в диметилформамиде. В работе Сакурада с сотр. [135] определяли невозмущенные размеры цепей изомеров поливинилового спирта путем измерения термоэластичности в набухших сшитых полимерных гелях этого полимера. Были обнаружены различия в температурном ходе невозмущенного квадратичного радиуса, а именно [c.20]

И кремов. Поливиниловый спирт добавляется также к мороженому, что дает возможность уменьшить расход молока и желтка (Амер. п. 1921124 Фр. п. 741557). Поливиниловый спирт применяется также (Амер. п. 2555464, 2555466) для превраш,ения в твердые, хорошо сохраняемые продукты таких жидких и летучих веществ, как апельсиновое, лимонное масло, различные фруктовые эссенции и отдушки. Такие твердые продукты получаются путем смешивания масел и эссенций с водным раствором поливипилового спирта, замораживания раствора, удаления растворителя (сублимацией под вакуумом при температуре, близкой к температуре плавления) и измельчения сухого остатка. Получаемые порошки могут смешиваться с желатиной, сливками, добавляться в печенье и др. Подобным же образом могут смешиваться с поливиниловым спиртом кофе, молоко и другие продукты, а также яйца. Смесь замораживается при —40° в течение 24 час. и затем высушивается под вакуумом 3—4 мм. Получаемые порошки стабильны и негигроскопичны. Добавка поливинилового спирта к различным печеньям (Герм. п. 593921) увеличивает равномерность процесса брожения, ускоряет его и обеспечивает получение хорошо поднявшегося теста при уменьшенном расходе дрожжей. Готовые печенья всех типов при этом отличаются улучшенной консистенцией, равномерностью-пор и медленнее черствеют, чем обычные печенья. [c.238]

В фотографии поливиниловый спирт используется в качестве носителя светочувствительного слоя в виде пленки, в составе светочувствительного слоя для противоореольпых покрытий и для защиты светочувствительного слоя. В составе светочувствительного слоя для фотографических пластинок и пленок поливиниловый снирт используется в качество термообратимого геля при образовании эмульсии галоидного серебра. Такой гель может быть получен различными методадп , например (Амер. п. 2571706) из водного раствора 7 — 10%-й концентрации нри добавлении желатинизирующего агента. Температура плавления геля в среднем лежит около 40 , по изменяется в зависимости от количества желати- [c.240]

Поливиниловый спирт, являясь кристаллическим полимером, не имеет определенной температуры плавления. При нагревании до 140 °С он размягчается, но ие плавится. При 160— 170°С он начинает темнеть, что сопровол дается снижением его [c.25]

Блоки наимеиьшого размера обнаружены у продукта, полученного ацетилированием поливинилового спирта. Зависимость свойств полимера от блочпости строения хорошо прослеживается по изменению температуры плавления, как это показано в табл. 10.<Н. [c.161]

Забпсимость температуры плавления поливинилового спирта от величины спиртовых [c.252]

Для составления шихты брались фракции порошков < 60 (х, из которых после тщательного перемешивания и пластифицирования раствором поливинилового спирта мундштучным прессованием готовили стержни диаметром 2 мм и длиной 40 мм, используемые после спекания в печи ТВВ-4 при 2273° К и 2 часах выдержки для определения температур плавления. Для определения предела растворимости Мо в 2гС прессовались под давлением 4 т/см цилиндры 10x10 мм, которые подвергались многократному спеканию при 2270—2370° К с обязательным промежуточным измельчением после 1—2 часов выдержки до частиц размером < 60 х, что обеспечивало достижение равновесия после 4-6 часов выдержки при указанных температурах. Сплав считался равновесным, если дальнейшая выдержка не приводила к изменению постоянной решетки твердого раствора, определяемой после каждого обжига. Окончательно обоженные образцы вновь измельчались часть порошка шла на рентгеновский анализ, остаток анализировали на Собщ, Ссвяз 2г, Мо(выборочно). [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология