Метод меченных атомов

Исследование природы химической связи и строения молекул развивалось параллельно с изучение. строения атома. К началу двадцатых годов текущего столетия Косселем и Льюисом были разработаны основы электронной теории химической связи. Гейтлером и Лондоном (1927) была развита квантовомеханическая теория химической связи. Тогда же получили развитие учение о полярной структуре молекул и теория межмолекулярного взаимодействия. Основываясь на крупнейших открытиях физики в области строения атомов и используя теоретические методы квантовой механики и статистической физики, а также новые экспериментальные методы, такие как рентгеновский анализ, спектроскопия, масс-спектроскопия, магнитные методы, метод меченых атомов и другие, физики и физи-ко-химики добились больших успехов в изучении строения молекул и кристаллов и в познании природы химической связи и законов, управляющих ею. [c.8]

Метилциклогексан при нагревании с бромистым или хлористым алюминием практически не изменяется [18]. При помощи метода меченых атомов с применением метилциклогексана, содержащего С1 -метильную группу, удалось показать, что изомеризация идет и что после реакции. 31% метилциклогексана содержал радиоактивный углерод в кольце [58]. Реакция проводилась при 25° в течение 21 часа, в качестве катализатора были взяты бромистый алюминий и бромистый водород, а в качестве инициатора цепи — вто/ -бутилбромид. В отсутствии инициатора в кольце оказалось только около 1% радиоактивного углерода. [c.46]

Д. Метод меченых атомов . В связи с доступностью как стабильных, так и радиоактивных изотопов и оборудования для их аналитического определения возникли новые методы изучения кинетических систем, в частности систем, в которых равновесие уже установилось [c.80]

Изомеризация циклопропана в пропилен и последующий метатезис последнего с образованием этилена и бутилена исследованы на оксидных алюмомолибденовых катализаторах [82]. Методом меченых атомов показано, что те же превращения в случае метилциклопропана протекают с большей скоростью. Предполагают, что раскрытие цикла с образованием алкена происходит на протонных центрах катализатора, а последующий метатезис — на координационно ненасыщенных ионах Мо + по карбеновому механизму. [c.101]

В изучении внутреннего строения растворов в наше время все большее значение начинают приобретать исследования спектральных свойств (в частности, спектров комбинационного рассеяния и спектров поглощения), применение метода меченых атомов и другие. Эти новые методы исследования часто дают возможность устанавливать образование связей между молекулами компонентов, изменение интенсивности и характера связей между атомами в молекулах компонентов в растворе, существование обмена атомами между молекулами компонентов и определять скорость его в различных условиях. [c.298]

ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМА И КИНЕТИКИ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ МЕТОДОМ МЕЧЕНЫХ АТОМОВ [c.369]

Нейтронные пучки не должны обладать такой высокой энергией, так как нейтроны не испытывают электростатического отталкивания от ядер мишени. Например, нейтронные пучки из атомных реакторов используются для получения трития, fH, применяемого в медицине или в химических исследованиях методом меченых атомов получение трития происходит в реакциях [c.421]

Радиоактивный N30 периодом полураспада 14,8 ч вводится в организм животного для проведения исследования методом меченых атомов. За сколько дней радиоактивность тела животного уменьшится до [c.439]

Для выяснения вероятности промежуточного образования цикло-алкенов и, соответственно, соотношения между дублетной и секстетной моделями был использован метод меченых атомов. Для случая дегидрогенизации взаимопревращения циклогексана, циклогексена и бензола можно выразить схемой [c.132]

МЕТОД МЕЧЕНЫХ АТОМОВ И ХИМИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ ИЗЛУЧЕНИИ [c.541]

В этой главе будут рассмотрены вопросы, относящиеся к методу меченых атомов, реакциям изотопного обмена, химическому действию радиоактивных излучений и пр., причем предполагается, что основные сведения о явлениях радиоактивности, природе радиоактивных излучений, ядерных реакциях и пр. известны из курса физики. [c.541]

Метод меченых атомов. Метод исследования процесса или материала, основанный на применении тех или иных изотопов определенного элемента в качестве индикаторов хода процесса, называется методом меченых атомов (или методом изотопны индикаторов). [c.541]

В качестве меченых атомов применяют или устойчивый изотоп данного элемента, отличающийся по своей массе от средней массы, атомов этого элемента в природных соединениях, или изотоп, обладающий радиоактивностью. Соединения данного элемента, содержащие этот изотоп в чистом или хотя бы в обогащенном виде, вводят в процесс и в различных стадиях контролируют содержание изотопа, что дает возможность наблюдать за ходом процесса. При этом предполагается, что замена одного изотопа другим не вызывает существенного изменения свойств исследуемых веществ. При химических исследованиях метод меченых атомов больщей частью связан с процессами изотопного обмена ( 229). [c.541]

Метод меченых атомов нашел дальнейшее развитие, когда научились искусственно получать новые радиоактивные изотопы и тех элементов (натрия, хлора, брома, серы, фосфора и других), природные изотопы которых нерадиоактивны. Это в несколько раз увеличило число элементов, используемых при методе меченых атомов, и вместе с тем во многих случаях позволило значительно повысить чувствительность метода, так как присутствие радиоактивного изотопа может быть обнаружено, даже если концентрация его очень мала, и часто довольно доступными способами. Преимущества эти настолько существенны, что наряду с дейтерием нашел применение и искусственно получаемый радиоактивный изотоп водорода—тритий. [c.542]

Гл. XVI. (Дополнительная). Метод меченых атомов [c.544]

Реакции изотопного обмена используются в некоторых процессах разделения или обогащения изотопов и в методе меченых атомов. [c.545]

Метод меченых атомов оказался также весьма эффективным методом изучения механизма химических реакций различных классов. [c.21]

Рассматривая взаимодействие гомологов бензола с разными алкилирующими агентами в широком диапазоне условий, авторы значительное внимание уделяют производству этилбензола, изопропилбензола, додецилбензола и некоторых других, составляющих основу крупнотоннажных процессов алкилирования. Они стремились акцентировать внимание на важнейших сторонах рассматриваемой проблемы выяснении влияния строения на реакционную способность реагентов, установлении с помощью физико-химических методов (меченых атомов, ЭПР, ИКС, УФ, ЯМР-спектроскопии и др.) тонкого механизма реакции и т. д., [c.7]

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ПЕРЕГРУППИРОВОК АЛКИЛБЕНЗОЛОВ С ПОМОЩЬЮ МЕТОДА МЕЧЕНЫХ АТОМОВ [c.189]

Для выяснения механизма реакции диспропорционирования н-пропилбензола были определены скорости межмолекулярного переноса алкильных групп Т и их внутримолекулярной изомеризации Г2 с помощью метода меченых атомов [206, с. 674]. Приведенные скорости межмолекулярного переноса н-пропильной группы т и внутримолекулярной изомеризации вычислены по уравнению [c.193]

Существуют следующие методы измерения времени перемешивания 1) метод электропроводности 2) метод химической реакции 3) метод окрашивания 4) метод меченых атомов 5) тепловой метод. Все методы используют классический способ выведения системы из состояния равновесия и измерения времени, необходимого для повторного достижения состояния равновесия. [c.21]

В радиометрических методах анализа, в частности, основанньис Нс использовании меченых атомов, применяют радиоактивные изотопы определяемых элементов. В методе меченых атомов [c.13]

Даниэльс с сотрудниками [88] показали, что разложение С2Н5 Вг протекает по цепному механизму, причем цепи зарождаются и обрываются на стенках и, хотя реакция малочувствительна к изменению отношения величины поверхности к объему, стенки всегда оказывают влияние на ход реакции. Эти результаты были получены методом меченых атомов. [c.232]

Штокмейер, применив к изучению системы, состоящей из винилацетата и бензола, метод меченых атомов, нашел, что на полимерную цепь в полимере приходится 20 молекул бензола он высказал предположение, что при этом может происходить также и реакция сополимеризации (см. ниже) [141]. Фактически же вся проблема об атаке радикалов на ароматические системы в настоящее время является невыяснешшм разделом химии радикалов. [c.126]

При помощи меченых атомов возможно определять константы скоростей реакций при равновесии. Обычно константы скорости определяются в условиях, далеких от равновесия. Ни- каких данных, говорящих о том, что кинетика реакции не будет изменяться при приближении к равновесию, до сего времени получено не было. И только теперь метод меченых атомов открывает щирокие возможности выяснения кинетики прямой и обратной реакций в условиях равновесия. Правда, в этой области пока сделано еще очень мало. Вильсон и Диккенсон определили скорость прямой и обратной реакций при равновесии в системе [c.376]

Интересно отметить, что при гидрокрекинге дурола и изодурола на катализаторе (А1 + Со +Мо), ускоряющем радикальные реакции, образуются в основном метан и триметилбензолы, т. е. в данном случае протекает ярко выраженная реакция деметилирования. Используя метод меченых атомов, удалось показать, что при гидрокрекинге дурола протекают как реакции деметилирования, так и реакции метилирования полученных углеводородов 2. При этом оказалось, что в ряду С — Сщ относительные скорости реакций метилирования уменьшаются, а относительные скорости деметилиро-вання возрастают. [c.316]

В книге имеюп ся две дополнител1,пые главы Метод меченых атомов и химическое действие излучений и Полимеры и пластмассы . [c.2]

Настоящий учебник физической химии предназначен для студентов выси]их технических учебных заведений нехимичсских специальностей. При написании этого учебника был использован материал книги автора Курс физической химии , изданной в 1956 г. как учебник для химических вузов. В соответствии с новым назначением книга была значительно сокращена и сун1ественно переработана в текст включена глава Коллоидное состояние , посвященная главным образом лиофобным коллоидам, а также две дополнительные главы Метод меченых атомов и химическое действие излучений и Высокополимеры и пластмассы . В последней из них, в соответствии с основным назначением книги для нехимических втузов, главное внимание было обращено не на процессы получения высокополимеров и пластмасс, а на особенности их внутреннего строения и свойств, наиболее существенные для применения полимерных материалов. По той же причине из всех видов полимерных материалов более подробно рассмотрены различного рода пластические массы. [c.11]

Современное развитие методов исследования растворов, изучение спектров, использование метода меченых атомов и других методов дают возможность получать ценные сведения о внутреннем строении растворов. Однако имеющихся данных еще далеко не достаточно, чтобы, пользуясь ими, можно было определять различные другие свойства растворов. Поэтому пока часто приходится удовлетворяться методом, который дает возможность в суммаоной форме отражать различные влияния. Коэффициент активности (так же, как и активность) отражает в совокупности все влияния особенностей внутреннего строения и позволяет производить определенные расчеты свойств растворов, причем он отражает влияние и энергетического, и энтропийного факторов. Однако по мере оазви-тия наших знаний можно будет от формального использования величины коэффициента активности переходить к более полному пониманию связи между различными свойствами растворов и особенностями их внутреннего строения. [c.315]

В табл. 63 приведены характеристики некоторых наиболее часто применяемых изотопов различных элементов. Большое и разнообразное применение метод меченых атомов нашел при химических исследованиях. С помощью этого метода изучают взаимодействие катализаторов с реагирующими веществами, строение молекул, механизм химических реакций, взаимодействие между раствором и осадком, диффузию в твердых телах, различные процессы, протекающие в растительных и животных оргаиизмах. На основе применения радиоактивных изотопов Ан. Н. Несмеяновым были разработаны новые методы определения давления насыщенного пара чистых веществ и парциальных давлений пара растворов, дающие возможность определять столь малые значения их, как 10 —10 мм рт. ст. и даже ниже. В настоящее время, бла- <, годаря большей доступности искусственно получаемых радиоак-тивных изотопов некоторых элементов, метод меченых атомов B eff более широко используется в исследовательских работах в раз- личных областях естествознания и техники. Он применяется для наблюдения за ходом производственных процессов, для контроля качества продукции, используется при автоматизации производства, применяется в медицине и сельском хозяйстве. [c.543]

Метод меченых атомов нашел применение вначале для изучения подвижности или реакционной способности различных атомов в молекуле данного соединения или в молекулах различных соединений (в частности, в реакциях изотопного обмена). Однако систематические исследования реакций изотопного обмена и других реакций с использованием меченых атомов начались с открытием дейтерия и получением искусственно-радиоактивных и стабильных изотопов других элемептоБ. [c.21]

Демченко с сотрудниками [31, с. 612] исследовали влияние строения молекул органических, дисульфидов на подвижность атома серы в них, используя метод меченых атомов. Было показано, что в дисульфидных противоизносных присадках (как и в ряде многофуд1кциональных присадок — ЦИАТИМ-339, АзНИИ-7 и др.) атомы серы достаточно прочно связаны с углеводородными радикалами и обмена этих радикалов с элементарной серой не происходит. Авторы предполагают два возможных механизма действия дисульфидов [c.132]

В обоих случаях мигрирующая группа несет некоторый положительный заряд, и поэтому легкость ее перемещения возрастает с увеличением устойчивости соответствующего карбкатиона. Ступенчатость миграции алкильной группы (1,2-сдвиг) доказана для толуола и метилнафталина методом меченых атомов. [c.79]

Аронов и Светлорусова [16] использовали при исследовании спекания угольных смесей метод меченых атомов и установили, что в пластическом состоянии частицы различных углей проникают одна в другую на расстояние 10—15 мм. Следовательно, спекание можно рассматривать как своеобразный диффузионный процесс. Диффузия для всех видов углей оказывается тем слабее, чем больше их поверхность. [c.234]

Количественные данные по реакциям рекомбинации метильных радикалов появились в ряде исследований [264, 265]. Как уже отмечалось, изучение реакций взаимодействия СНз-радикалов с молекулами алканов или алкенов показало, что при этих реакциях всегда протекает рекомбинация СНз. [130, 131, 260, 269], при этом стерический фактор реакции рекомбинации принимался равным единице. Исследование реакции рекомбинации СНз-радикалов в широком интеррале температур (434—1087° К) [260] показало, что стерический фактор изменяется почти в 50 раз и даже при комнатной температуре он меньше единицы [262]. Уменьшение стерического фактора реакции рекомбинации с повышением температуры ошибочно принималось за отрицательную энергию активации реакции. Из величины константы скорости реакции рекомбинации радикалов СНз, найденной расчетом [204], в предположении, что каждое столкновение является зффе <-тивным (нет энергии активации), также следует низкое значение стерического фактора порядка 0,01. Наконец, определение стерического фактора по температурной зависимости константы скорости рекомбинации СНз-радикалов при высоких температурах методом меченых атомов [120] дало значение 10 , что хорошо согласуется с рассчитанным выше для него значением. Естественно, что диспропорционирование метильных радикалов с образованием метана и метиленового бирадикала не наблюдалось и может явиться предметом рассмотрения как с энергетической, так и химической стороны. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология