Канниццаро первичные

КАННИЦЦАРО РЕАКЦИЯ, окислит.-восстановит. диспропорционирование альдегидов под действием щелочи с образованием первичных спиртов и карбоновых к-т, напр. [c.306]

Реакция гидроформилирования сопровождается рядом побочных реакций, которые приводят к образованию сложных эфиров (по реакции Канниццаро), кетонов (при конденсации двух молекул) и продуктов полимеризации. Ацетали [R H(0R)2l, образующиеся при взаимодействии 1 моля ацетальдегида с 2 молями спирта, являются самой большой группой побочных продуктов. Их количество зависит от соотношения альдегидов и спиртов в системе. Наибольшей величины это отношение достигает при глубине восстановления альдегидов, равной 67% (это значение превышает величину, обычно встречаемую в практике в нормальном двухступенчатом процессе соотношение спирт альдегид в первичном продукте оксо-процесса составляет приблизительно 3 1). [c.425]

Реакция Канниццаро. Альдегиды, не имеющие а-водородного атома, диспропорционируются в присутствии сильного основания, образуя равные количества соответствующего спирта и карбоновой кислоты (реакция Канниццаро). Одна молекула альдегида ведет себя как гидрид-донор, а функциональная группа другой молекулы — как акцептор. Первичным продуктом является сложный эфир >, который гидролизуется в указанных условиях реакции (гл. 14). [c.285]

Пытаясь синтезировать первичный бензи.ламин методом Вюрца (переходя от алкилхлорида к цианату, а от него — действием едкого кали — к аминам), Канниццаро полу- [c.180]

В отличие от кетонов для альдегидов имеют место еще два рода превращений. Первое происходит при действии на альдегиды едких щелочей между двумя частицами альдегида, причем одна частица, окисляясь, дает кислоту, а другая, восстанавливаясь, дает первичный спирт. Эта реакция носит название реакции Канниццаро, по имени открывшего ее итальянского ученого. [c.228]

Ароматические альдегиды, а также алифатические альдегиды, не имеющие а-атома водорода, дают реакцию Канниццаро при обработке NaOH или другими сильными основаниями [623]. По этой реакции одна молекула альдегида окисляет другую до кислоты, а сама при этом восстанавливается до первичного спирта. Альдегиды, имеющие водород в а-положении, не вступают в эту реакцию, поскольку для таких соединений при действии основания альдольная конденсация (т. 3, [c.337]

Реакция Канниццаро. Диспропорционирование альдегидов, не содержащих а-водородных атомов (т. е. таких как, например, РЬСНО, СН2О и Rз HO), в присутствии концентрированной щелочи до аниона кислоты и первичного спирта, по-видимому, также является реакцией переноса гидрид-иона. В простейшем случае скорость реакции характеризуется зависимостью [c.208]

ВОДИТСЯ, Проста. Тонкоизмельченный никель ускоряет реакцир [35]. Если взять два различных альдегида, происходит так называемая перекрестная реакция Канниццаро. Обычно в качестве одного из домпонентов берут формальдегид, тогда второй альдегид восстанавливается до первичного спирта с отличным выходом [36]. [c.229]

Сфера применения этой реакции значительно распшрилась носле того, как бьш предложен универсальный метод перекрёстной реакции Канниццаро. При нагревании со щелочью смеси ароматического альдегида или КзСССНО с формальдегидом, формальдегид окисляется до муравьиной кислоты, а второй компонент восстанавливается до первичного спирта [c.1312]

Эта реакция бьша открыта Л.Аири в 1895 году и может рассматриваться как разновидность альдольно-кротоновой коиденсации карбонильных соедршений. В коиденсации иргшимает участие анион нитроалкана, а не карбонильного соединения, поскольку кислотность нитроалканов (рКа 10) на десять порядков вьппе кислотности карбонильных соединений (рКа 20). Эффективными катализаторами реакции Анри являются гидроксиды, алкоксиды и карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов. Щелочность среды следует тщательно контролировать для того, чтобы исключить альдольную конденсацию карбонильных соединений илн реакцию Канниццаро для ароматических альдегидов. Первичные нитроалканы могут также реагировать с двумя молями карбонильного соединения, поэтому соотношение [c.1669]

При восстановлении А. образуют первичные спирты при действии кислорода воздуха или др. окислителей легко дают карбоновые к-ты с тем же числом атомов углерода в молекуле. Самоокисление-самовосстановление (диспропорционированне) А. приводит к спиртам и к-там (реакция Канниццаро) или сложным эфирам (реакция Тищенко). [c.50]

Отметив аналогию галогенидов калия, натрия, лития и серебра с закисью ртути и меди, Канниццаро принял для них формулу МХ, где М представляет металл, а X — галоген. Относительно многих других металлов, таких, как кальций, барий, магний, цинк, свинец, олово, железо, марганец н др., Канниццаро доказывает, что они образуют галогениды формулы MXg. На основании удельных теплоемкостей элементов он приписывает этим металлам атомные веса, вдвое большие принятых Жераром. Часть Очерка , в которой обсуждаются атомные веса металлов, сравнимых с двухатомными органическими радикалами, хорошо разработана заключительные соображения таковы 1) Все формулы, данные Берцелиусом оксисолям двухатомных металлических радикалов, одинаковы с формулами, мною предложенными как для кислот одноосновных, так и для двухосновных... 2) Все мои формулы также соответствуют формулам Берцелиуса для всех сульфатов и аналогичных солей, если ввести в них изменения, предложенные Реньо, т. е. считать, что количество металла, содержаш егося в молекулах сульфатов калия, серебра, закисной ртути и закисной меди, равно двум атомам и, наоборот, количество металла, содержащегося в молекулах сульфатов окисной ртути, окисной меди, свинца, цинка, кальция, бария и др., равно только одному атому. 3) Формулы, мною предложенные для образованных одноосновной кислотой оксисолей калия, натрия, серебра, водорода этила и всех других аналогичных одноатомных радикалов, равны половине формул, предложенных Берцелиусом и видоизмененных Реньо, т. е. каждая молекула этих оксисолей содержит в своем составе половину молекулы безводной кислоты и половину молекулы окисла металла. 4) Формулы Жерара совпадают с предложенными мною для солей калия, натрия, серебра, водорода, метила и всех других одноатомных радикалов, но не для солей цинка, свинца, кальция, бария и других первичных окислов металлов, поскольку Жерар считал необходимым проводить для всех металлов аналогию с водородом, что, как я показал, ошибочно . [c.215]

Реакция Канниццаро, открытая значительно ранее (1853 г.), — окислительно-восстановительное диспропорциони-рование ароматических, гетероциклических и неэнолизующих-ся алифатических альдегидов — заключается в превращении альдегидов указанного строения под действием концентрированного раствора едкого кали (или гидрата окиси кальция) в эквимолекулярную смесь первичного, апример ароматического (бензилового), спирта и ароматической кислоты [c.124]

Представление о том, что первичным продуктом в реакции Канниццаро — Тищенко является сложный эфир, не является новым. Еще в 1906 г. Тищенко предпололсил, что первой фазой этой реакции является сложноэфирная конденсация [11], а затем эфир разлагается на спирт и кислоту [c.10]

Несмотря на большую экспериментальную работу, проведенную Пфайлем [43], и достаточно обоснованное объяснение механизма реакции, его концепция содержит ряд противоречий. Если первичным продуктом является комплекс указанного выше строения, то вода в реакции должна быть тормозящим фактором, так как обычно формальдегид в водном растворе находится в гидратированной форме. Однако известно, что обычно реакция Канниццаро — Тищенко идет лучше в водном растворе. Кроме того, непонятно действие растворителей. [c.12]

В 1815 году английский ученый Вильям Проут постулировал, что все атомные веса кратны атомному весу водорода (с атомным весом, равным 1) и что водород поэтому является первичным веществом в природе. За год до этого шведский химик Берцелиус опубликовал таблицу атомных весов элементов (пересмотренную в 1818 и 1826 гг.), основанную на кислородных соединениях этих элементов. Точные определения атомных весов, произведенные английским химиком Эдвардом Тэрнером, французским химиком Жаном Дюма и бельгийским химиком Джоном Стасом, показали, что атомные веса не всегда целочисленны тем самым была поколеблена гипотеза Проута. Около 1860 года итальянский химик Станислао Канниццаро исчерпывающим образом продемонстрировал, что атомный вес элемента — это наименьший его вес, [c.61]

Смотреть страницы где упоминается термин Канниццаро первичные: [c.27] [c.1248] [c.1311] [c.109] [c.111] [c.406] [c.135] [c.135] [c.27] [c.61] [c.259] [c.70] [c.170] [c.168] [c.166] [c.178] [c.179] [c.12] [c.216] [c.217] [c.70] [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология