Формулы по Жерару

О попытках, подобных попыткам Уильямсона и Вюрца. составить представление о конституции органических соединений и выразить ее формулами Жерар пишет Я как раз не придаю преувеличенного значения так называемым рациональным формулам, которыми представляют молекулярную конституцию химических соединений, потому что, согласно всему, они являются лишь относительно истинными выражениями, которые резюмируют, более или менее полно, некоторое число превращений [32, стр. 333]. [c.23]

Используя рациональные формулы Жерара, Лоран вывел закон четности атомов в молекуле, сформулированный им следующим образом Во всяком органическом соединении сумма атомов водорода, азота, фосфора, мышьяка, металлов и галоидов должна быть четным числом [7]. Этот закон позволил разобраться в большом количестве разнообразных органических соединений и привел к правильному заключению об их составе. [c.20]

В первом (1861 г.) и даже во втором томе (издание 1866 г.) своего учебника Кекуле продолжает пользоваться типическими формулами Жерара и при изложении теоретических разделов по-прежнему придерживается унитарной теории. [c.36]

Типические формулы Жерара выражают, следовательно, реакционную способность соединения, а именно, способность его вступать в ту или иную реакцию двойного обмена — реакцию, которая была изучена в его время особенно обстоятельно. Согласно Жерару, [c.26]

Первоначально же статья Купера вызвала возражения со стороны Кекуле, продолжавшего в то время пользоваться типическими формулами Жерара. [c.28]

Теорию радикалов Берцелиуса в органической химии сменила теория типов Жерара. Если теория радикалов оказалась недостаточно гибкой в столкновении с химическими фактами, то теория типов обнаружила как раз противоположный недостаток. Она смогла объяснить все многообразие поведения одного и того же вещества, но ценой приписывания ему вместо одной целого набора типических формул, иначе говоря, то одной, то другой типической формулы в зависимости от того, какую из реакций этого вещества требуется объяснить. В этих формулах Жерар и его последователи видели лишь наглядный способ выражения способности веществ к тем или иным реакциям, отрицая в принципе самую возможность установления строения молекул. [c.98]

Исходя из этих предположений, Жерар предложил разделить на два эквиваленты органических веществ и соответственно исправить их формулы. Жерар принимал, так же, как и Берцелиус, что вода состоит из двух атомов водорода и одного атома кислорода. Поэтому он полагал, что атомный вес кислорода, как и других элементов, входящих в состав органических веществ, должен быть увеличен вдвое, сравнительно с принятым в то время значением. [c.241]

При изображении состава веществ в виде формул, Жерар исходил, как мы видели, из объемных отношений. При этом он постоянно отмечал, что невозможно установить в частице относительное расположение атомов и что только по химическим реакциям о порядке расположения атомов можно судить относительно. [c.252]

Поводом, приведшим Жерара к выдвижению новой системы, была, как мы видели, попытка найти основу для новой классификации органических веществ. С другой стороны, опираясь на свою новую систему формул, Жерар предлагает отбросить рациональные формулы и исходить только из эмпирических формул, базирующихся на объемной основе. Это послужило твердой опорой для соз.дания новой, естественной классификации органических веществ. [c.234]

Формулы Жерара отличались тем, что они исходили из единой объемной основы и не были связаны ни с какими гипотезами о расположении атомов в молекуле, а при выражении этих формул он исходит не из эквивалентов, а из своей системы атомных весов. [c.244]

Среди типических формул Жерара можно встретить, кроме понятия о простых радикалах, также составные радикалы. Радикалы органических кислот он выражал не только как радикалы спиртов, в которых два атома водорода замещены одним атомом кислорода, но и так [c.273]

Одним из основных недостатков типических формул Жерара был их релятивистский характер он не видел в них отражения истинной химической связи между атомами. Его радикалы не играют роль обособленных групп это арифметические остатки, зависящие для одного и того же соединения от способа его образования. Не считая абсолютно невозможным познание внутреннего строения молекул, он, однако, связывает понятие о строении с представлением о физическом (геометрическом) расположении атомов, ибо факты (изоморфизм, оптическая изомерия) указывали на значение геометрического расположения атомов в молекуле. [c.273]

Казалось бы, что определенное расположение элементов (атомов) в сложном соединении должно было бы находить свое выражение прежде всего в его формуле. Однако именно такая возможность отрицалась представителями типических воззрений и в первую очередь Жераром. Он высказывался следующим образом Широко распространен предрассудок, что можно выразить химическими формулами молекулярную конституцию тел, т. е. действительное расположение атомов [4]. И далее Химические формулы... не предназначены для того, чтобы представлять расположение атомов они имеют своей целью выявить самым простым и самым точным способом отношения, которые связывают тела в их превращениях [5], т. е., как мы сказали бы теперь, способность их реагировать в разных направлениях. В разделе своего руководства, озаглавленном Одно и то же тело может иметь несколько рациональных формул , Жерар говорит Принцип, заключающийся в том, что одно и то же тело может иметь две или несколько рациональных формул, без сомнения, будет оспариваться химиками, которые намереваются представить химическими формулами абсолютную конституцию молекул , и далее Я скажу более приковывая в некотором роде тело к одной единственной формуле, часто скрывают в ней те химические отношения, которые другая формула позволила бы понять [6]. [c.215]

В табл. 10 сопоставляются формулы Жерара, относящиеся к 1848 г., с формулами Берцелиуса и с эквивалентными формулами. [c.125]

Как уже говорилось, система атомных весов и формул Жерара и Лорана нескоро получила признание у большинства химиков. Но многие передовые ученые довольно [c.132]

Начиная с 1859 г. в Горном журнале начинают постоянно приводиться атомные веса и формулы Жерара и Лорана. Заслуга здесь принадлежит Н. Н. Соколову, известному русскому химику, редактору химического отдела Горного журнала . В одной из своих статей он писал В химическом отделе Горного журнала будет постоянно обращаться особенное внимание на то, чтобы обозначение различных соединений делалось совершенно строго и последовательно с помощью следующих паев для каждого элемента и притом так, чтобы формула выражала два объема пара [43, стр. 99]. В этой же статье приводятся новые атомные веса элементов и несколько формул химических соединений, составленных по системе Жерара и Лорана. [c.134]

Менделеев был первым ученым, который применил к химии закон Авогадро без всяких ограничений и добился при этом замечательных результатов. Однако в это время его внимание приковывает классификация веществ на основе их физико-химических свойств. В работах Менделеева, относящихся к концу 50-х годов, мы встречаем в основном атомные веса и формулы Жерара и Лорана. [c.140]

К концу 50-х годов XIX в. типические формулы Жерара, давшие впервые стройную классификацию органических соединений, уже исчерпали себя. По справедливому замечанию Г. Кольбе, природа не ограничивается исполнением вариаций на четыре темы вода, водород, хлороводород и аммиак [цит. по 18, стр. 53]. [c.180]

Искусственность теории типов к 60-м годам прошлого столетия стала очевидной многим. Для сложных соединений пришлось вводить кратные и смешанные типы, химиков беспокоил произвол в выборе типических формул, которых, вопреки унитарной исходной позиции Жерара, пришлось писать множество для одного и того же соединения, чтобы показать все его возможные способы химического взаимодействия и происхождения. Необходимо было новое слово в науке, и его сказал великий русский химик А. М. Бутлеров. [c.8]

ВОДЫ должна иметь формулу НО, а не Н2О, как это известно теперь. Если принять атомный вес водорода за 1, то атомный вес кислорода окажется равным 8. Против этого еще в 1809 г. возражал Гей Люссак, но решение этой задачи дала гипотеза физика Амадео Авогадро. В 1811 г. Авогадро опубликовал статью, которая содержала основные положения его гипотезы. В этой статье Авогадро провел резкое различие между атомами и молекулами. Он указал, что проблема соединительных объемов может быть решена при допущении, что молекулы в элементарных газах состоят из двух или более атомов. Однако во время опубликования работы Авогадро на нее было обращено мало внимания. Только в 1843 г. она была возрождена Жераром, который воспользовался ею при определении молекулярных весов и объемов. В это же время он пришел к выводу, что молекула воды должна иметь состав Н2О. [c.80]

Но учение Жерара возникло не на голом месте. Оно включило в себя так или иначе и представления об органических радикалах, но уже как об элементах системы, и идеи о типах молекул, которые можно считать прообразами позднейших структурных формул. Отрицание дуалистической теории было в полном смысле слова диалектическим, 1не чуждым преемственности рациональных идей. [c.81]

Кз к было уже сказано, Жерар действительно давал для этого повод. Во-первых, он скептически относился к восторженным оценкам рациональных формул, усматривая в них необоснованную абсолютизацию моделей молекул как чисто статических сооружений. Во- вторых, явно опережая современные ему представления, он [c.81]

Отметив аналогию галогенидов калия, натрия, лития и серебра с закисью ртути и меди, Канниццаро принял для них формулу МХ, где М представляет металл, а X — галоген. Относительно многих других металлов, таких, как кальций, барий, магний, цинк, свинец, олово, железо, марганец н др., Канниццаро доказывает, что они образуют галогениды формулы MXg. На основании удельных теплоемкостей элементов он приписывает этим металлам атомные веса, вдвое большие принятых Жераром. Часть Очерка , в которой обсуждаются атомные веса металлов, сравнимых с двухатомными органическими радикалами, хорошо разработана заключительные соображения таковы 1) Все формулы, данные Берцелиусом оксисолям двухатомных металлических радикалов, одинаковы с формулами, мною предложенными как для кислот одноосновных, так и для двухосновных... 2) Все мои формулы также соответствуют формулам Берцелиуса для всех сульфатов и аналогичных солей, если ввести в них изменения, предложенные Реньо, т. е. считать, что количество металла, содержаш егося в молекулах сульфатов калия, серебра, закисной ртути и закисной меди, равно двум атомам и, наоборот, количество металла, содержащегося в молекулах сульфатов окисной ртути, окисной меди, свинца, цинка, кальция, бария и др., равно только одному атому. 3) Формулы, мною предложенные для образованных одноосновной кислотой оксисолей калия, натрия, серебра, водорода этила и всех других аналогичных одноатомных радикалов, равны половине формул, предложенных Берцелиусом и видоизмененных Реньо, т. е. каждая молекула этих оксисолей содержит в своем составе половину молекулы безводной кислоты и половину молекулы окисла металла. 4) Формулы Жерара совпадают с предложенными мною для солей калия, натрия, серебра, водорода, метила и всех других одноатомных радикалов, но не для солей цинка, свинца, кальция, бария и других первичных окислов металлов, поскольку Жерар считал необходимым проводить для всех металлов аналогию с водородом, что, как я показал, ошибочно . [c.215]

В разделе, прямо озаглавленном Одно и то же тело может иметь несколько рациональных формул , Жерар пишет Принцип, что одно и то же тело может иметь две или несколько рациональных формул, без сомнения, будет оспариваться химиками, которые намереваются представить химическими фор-мулалш абсолютную конституцию молекул . Жерар снова повторяет свою точку зрения на этот вопрос и продолжает Я скажу более приковывая в некотором роде тело к одной единственной формуле, часто скрывают в ней же химические отно- [c.24]

Новая система химических формул Жерара дала возможность легче устанавливать гомологию различных соединений. Частично для некоторых отдельных классов органических соединений эта закономерность была подмечена до< Жерара. Так, Шиль в 1842 г. указал на сходство в составе некоторых спиртов, а в 1843 г. Дюма показал то же самое лТля жирных кислот. Однако необходимо отметить, что Шиль, ошибочно причисляя глицерин к одноатомным спиртам, ясно, не указал, в чем заключается аналогичность в составе этих соединений [170, стр. 133]. [c.236]

Касаясь критерия установления химических формул, Жерар пишет Так как важно принимать то обозначение, которое выражает за раз более фактов, то я несколько лет тому назад предложил считать объемы и приводить к одному и тому же объему формулы летучих соединений, преимущественно органических. Это обозначение, не имея притязания быть совершенно верным, менее неправильно, чем все другие. Так, я охотнее пишу 0№, чем ОН, как многие химики, потому что первая формула выражает в то же время отношения объемов я обозначаю окислы, подобные воде, равносильными формулами 0Ag2, ОРЬ ОРе и т. д. Так как ОН соответствует двум объемам, то я пишу следующие тела таким образом СО, СО , С1Н, N02, С2НЮ, 50 и т. д. [171, стр. 25—26], Жерар приводит затем метод определения молекулярной формулы и молекулярного веса, который в точности совпадает с методом, описанным нм ранее , причем приводится тот же пример с этиловым спиртом. Этот метод, как известно, исходит из плотности составляющих и предва- [c.245]

Прогрессивное значение новой теории типов состоит в том, что она устранила искусственную границу между органическими и неорганическихми соединениями, установленную теорией радикалов и закрепленную учением о жизненной силе. Это было не только отражением новых открытий 40-х годов, указавших на принципиальную возможностью органического синтеза из неорганических соединений. Это вытекало из новой системы химических формул Жерара, объективно опиравшихся на гипотезу Авогадро. Открытие аминов, смешанных эфиров, ангидридов, насыщенных углеводородов и т. д., подтвердившее хим-ическим путем правильность формул, предложенных Жераром для воды, аммиака, водорода и хлористого водорода, соответствовавших единой объемной основе, привело к утверждению системы Жерара. Это объективно вело к утверждению данной основы в качестве критерия молекулы всех веществ. Новая теория типов была выражением новых фактов. В этом ее объективное, научное значение. Родившись из новой системы Жерара, являющейся дальнейшим, последовательным развитием теории замещения, она вызвала к жизни новые открытия, утвердившие и расширившие унитарные идеи. [c.272]

Менделееву принадлежит известная историческая роль в )аспространении и утверждении унитарной системы в России. 1го магистерская диссертация Удельные объемы (1856) построена на новой системе атомных весов и химических формул Жерара. Признавая передовой характер унитарной системы, Менделеев стремится дать физико-химическое обоснование правильности ее основных положений и опровергнуть дуализм. Так, среди выводов его магистерской диссертации мы видим такие пункты [c.291]

На месте, оставшемся после крушения теории радикалов, Жерар начал строить новое здание, подойдя к органической молекуле не со стороны ее углеродистого радикала, а как бы с противоположной точки зрения со стороны функциональной группы. Не претендуя на познание строения молекулы, опираясь лишь на известные аналогии в поведении веществ, Жерар сформулировал теорию типов, согласно которой органические соединения можно сопоставлять с простейшими неорганическими веществами (водород, хлористый водород, вода, аммиак) и рассматривать их как аналоги неорганических молекул, в которых вместо водорода помещены органические остатки. Теория типов содействовала становлению учения о валентности, поскольку стало ясным, какое число атомов или групп может быть связано с водородом, кислородом, азотом. Максимальной вершины теория типов достигла в работах Кекуле, который установил тип метана и тем самым открыл четырехвалент-ность углерода. Кекуле принадлежит также огромная заслуга в том, что он обнаружил способность атомов углерода насыщать валентность друг друга, т, е. образовывать цепи. И все же Кекуле не сделал решающего шага, необходимого для того, чтобы стать творцом принципиально новой теории последователь Жерара, он продолжал считать химическую конституцию тел непознаваемой, а свои формулы — лишь удобным способом описания некоторых превращений и аналогий веществ. [c.8]

Мы ввели для простоты изложения для кремнезема формулу 51Ю. Очевидно, что 510 = 81 0 = 38Р0 5Ю = 81Ю = = 281Ю и 5Ю = 81Ю. Чтоб перейти от формул Жерара к употребляемым нами, должно разделить формулу на число паев кислорода. Жераровская формула авгита будет [c.183]

Канниццаро берет слово, чтобы выступить против второго предложения. Мне кажется весьма мало приемлемым и еще менее логичным стремиться отодвинуть науку ко временам Берцелиуса для того, чтобы заставить ее пройти снова путь, который она уже проделала. В самом деле, в систему Берцелиуса уже были внесены одно за другим изменения, и эти изменения иривели нас к системе формул Жерара. Преобразование, внесенное в науку, произошло отнюдь пе внезапно, и оно прошло через переходные формы,— оно было следствием постепенного прогресса. Если бы Жерар не предложил этих изменений, они были бы выдвинуты Уилямсоном, Одлингом или каким-либо другим химиком, принимавшим участие в развитии науки. Источник, из которого проистекала система Жерара, это теория Авогадро и Ампера относительно единообразной конституции тел в газообразном состоянии. Эта теория привела нас к взгляду на молекулы некоторых простых тел как на способные к последующему делению. Дюма понял значение теории Авогадро и всю широту следствий из нее. Он поставил такой вопрос существует ли согласие между выводами из теории Авогадро и результатами, получаемыми другими методами, служащими для определения относительных весов молекул Обнаружив, что наука была еще бедна экспериментальными результатами такого рода, он решил собрать их как можно больше, прежде чем позволить себе сделать какое-либо общее заключение по этому вопросу. Итак, он принялся за работу и с помощью метода, примененного им для определения плотности паров, обогатил науку ценными результатами. По, но-видимому, он никогда не считал их вполне достаточными, чтобы извлечь из полученных результатов общее заключение, которое имелось в виду. [c.122]

Это признание так запоздало не случайно. Система атомных весов и форму.л, созданная Жераром и Лораном, в отдельных своих частях была очень несовершенна это объясняется тем, что и Жерар, и Лоран были преимущественно органпками. И когда опп перенесли свои новые представления об атоме п молекуле в область неорганической химии, они допустили значительные ошибки, противоречащие многим закономерностям в этой области науки. Большинство формул Жерара пе соответствовали правилу изоморфизма, а атомные веса не удовлетворяли закону Дюлонга и Пти. Поэтому многие хиьшки восприняли их взгляды с недоверием. [c.119]

При рассмотрении системы формул Жерара, относящейся к 1848 г., обращает на себя внимание, что атомные веса многих металлов вдвое меньше современных. Нам уже известны причины уменьшения вдвое атомных весов лития, натрия, калия и серебра по сравнению с атомными весами Берцелиуса. Жерар фактически допустил ту же ошибку, что и Берцелиус последний придал всем сильным осповапиям формулу МеО, Жерар принял общую формулу МеОН (МегО, но Берцелиусу). По этим соображениям были уменьшены атомные веса магния, кальция, стронция, бария, железа, никеля, кобальта, меди, цинка, ртути, свинца. Кроме того, были уменьшены атомные веса и некоторых других элементов (табл. И). [c.129]

Унитарная теория была органЕ1чески связа1на с такими выдающимися результатами работ Жерара, как а) предсказание и затем открытие. многих новых органических соединений б) открытие гомологии в качестве общей закономерности, связывающей состав, структуру и свойства органических соединений в) создание классификации органических соединений г) создание системы эквивалентов и отграничение понятий атома, молекулы и эквивалента. С унитарной теорией тесно связан такл<е призыв Жерара осмотрительнее относиться к так называемым рациональным формулам, раскрыварощим структуру соединений, не абсолютизировать их. Ж.ерар считал, что эти формулы - лишь относительно истинные выражения. которые резюмируют более или менее полно некоторое число превращений. Он активно выступал за то, чтобы одно химическое соединение могло характеризоваться посредством нескольких рациональных формул (т. е. развернутых формульных схем), каждая из которых полнее передавала бы особенности химических функций молекулы. Это можно рассматривать как пролог к теории резонанса Л, Полинга. [c.80]

Формульный схематизм Кекуле и Купера как отрицание отрицания. Трудно себе представить более острую дискуссию и больший накал страстей, чем те, которые сопровождали возникновение унитаризма и падение дуализма. Молодой Жерар был буквально атакован с разных сторон крупнейпгими силами под предводительством таких стратегов химии, как Берцелиус, Дюма и Либих, И несмотря на то, что Жерар благодаря своей теории достиг поразительных практических результатов, основное острие критики в его адрес направлялось против его взглядов на рациональные формулы, которые расценивались как отказ от познания внутреннего строения молекул. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология