Сополимеризация анионная кинетика

В общем случае, как отмечает Шварц, кинетика анионной сополимеризации оказывается более сложной, так как состав сополимера определяется большим числом констант, чем при радикальной полимеризации. Например, если значительную роль в полимеризации играют ионы и ионные пары, то рост цепи описывается уже восемью константами скорости. [c.98]

С помощью изучения кинетики сополимеризации [80, 83, 84] и оценки перекрестных констант роста цепи было показано, что в анионных процессах (аналогично радикальным) реакционность карбанионов антибатна реакционности соответствующих мономеров. [c.523]

КИНЕТИКА АНИОННОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.510]

Кинетика анионной сополимеризации [c.511]

Кинетика анионной сополимеризации 513 [c.513]

Кинетика анионной сополимеризации 515 [c.515]

Кинетика анионной сополимеризации 519 [c.519]

Кинетика анионной сополимеризации 521 [c.521]

Кинетика анионной сополимеризации 539 [c.539]

Кинетика анионной сополимеризации 543 [c.543]

Во многих случаях сополимеризации возникающая композиционная неоднородность на межмолекулярном или внутримолекулярном (или обоих) уровнях является следствием особенностей кинетики сополимеризации. Частным случаем является анионная сополимери-зация стирола и бутадиена, при которой можно получить образцы почти с любой степенью распределения компонентов [3]. По механическим характеристикам блоксополимеры легко отличить от статистических сополимеров [1, 4, 5]. Однако небольшие различия в поведении должны, вероятно, возникать и из-за композиционной це-однородности статистических сополимеров, у которых отсутствуют длинные последовательности любого из мономеров, но тем не менее состав изменяется по цепй. В связи с этим было бы желательно установить некоторые пределы совместимости макромолекул одинакового состава, но различающихся распределением мономеров, по цепи. Были исследованы смеси полимеров, приготовленные из однородных статистических сополимеров бутадиена и стирола. (Термин однородные статистические используется для обозначения сополимеров, состав которых не зависит от степени конверсии композиционная неоднородность таких сополимеров не выходит за пределы, большие, чем несколько мономерных звеньев.) В настоящем сообщении обсуждаются результаты измерений механических динамических характеристик и зависимостей между напряжением и двойным лучепреломлением смесей. У бинарных смесей указанных выЬае компонентов, различающихся по составу более, чем на 20%, явно проявляется микрогетерогенность, которая иногда наблюдается даже и у полимерных смесей, менее различающихся по составу. Полученные результаты анализируются с позиций однопараметрических моделей, одна из которых сравнительно успешно объясняет динамические и оптические характеристики смесей при известных свойствах входящих в них компонентов. [c.83]

Кинетика реакцку полимеризации по механизму "живущих цепей на анионных катализаторах хорошо изучена. Дифференциальное уравнеж1е скорости сополимеризации имеет вид [c.174]

Экспериментальные данные о кинетике сополимеризации ме-тилметакрилата и стирола точно соответствуют рис. 111 (если принять, что М2 —стирол), причем кривая 1 будет отвечать катионной сополимеризации (5пВг4), кривая 2 — радикальной (перекись бензоила), а 5 —анионной (КаЫНг). [c.543]

Из анионных систем наибольшее практическое значение имеет сополимеризация стирола с бутадиеном. Кинетике этого процесса был посвяш ен цикл работ Короткова с сотр. [И, 12]. Природа металла и растворителя оказывали заметное влияние на течение процесса. Так, варьируя природу поблочного металла (литий, натрий, калий), удавалось при одинаковом составе исходной смеси получать продукты с преобладаюпщм содержанием бутадиена, стирола или с относительно равномерным распределением мономеров. [c.98]

В присутствии электронодонорных добавок и в электронодонорных средах процесс не всегда осуществляется по анионному механизму. В ряде случаев при образовании низших сольватов активных центров не только микроструктура полимеров и кинетика процесса, но и составы сополимеров отличаются от типично анионных и занимают промежуточное положение по сравнению с анионными и координационными в углеводородных средах (см. табл. 13, № 2, 8 и И или 14, 16 и 19). При изучении кинетики совместной полимеризации диенов со стиролом в присутствии литийорганических инициаторов в разных средах было показано [66, 137], что в изученной области соотношения концентраций компонентов в начальной стадии процесса, (углеводородная среда) скорость сополимеризаций близка к скорости гомополимеризации более активного мономера — диенового компонента. Затеи после значительного исчерпания диена появляется окраска раствора, характерная для литийполистирола, и скорость полимеризации возрастает. В среде ТЭА эти эффекты отсутствовали и вместо кривых с, перегибами наблюдались плавные кинетические кривые [137]. Коротков и сотр. [68] предположили, что эти особенности кинетики сополимеризации в углеводородной среде обусловлены избирательной сольватацией активного центра мономером. Однако наблюдаемые явления могут быть объяснены на основе данных об относительной активности мономеров с учетом различия в степени ассоциации активных центров (диены > стирол), без привлечения представлений об избирательной сольватации активного центра диеновыми мономерами [137]. [c.377]