Анионы влияние на кинетику

Колотыркин Я- М. Влияние природы анионов на кинетику и механизм коррозии металлов в растворах электролитов//Тр. III Международного конгресса по коррозии металлов.—М. Мир 1968. Т. I. С. 74—88. [c.101]

Рис. 241. Влияние природы аниона (галоида) на кинетику коррозии алюминия в 1-н. растворах солей

Часто процессы электровосстановления анионов носят необратимый характер. Если стандартный потенциал окислительно-восстановительной системы соответствует значительному положительному заряду электрода, то процесс электровосстановления также может начаться при < >0 ( , =о)- Эти системы [к ним относятся системы (I) — (111)1 представляют наибольший интерес с точки зрения установления связей между строением двойного электрического слоя и кинетикой электродных процессов. В самом деле, именно при переходе через п. н. 3. происходит наиболее существенная перестройка двойного слоя, которая может оказать влияние как на скорость стадии разряда [c.263]

Колотыркин Я. М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов.— Успехи химии, 1962, т, 31, вып. 3, с. 322—335. [c.175]

Колотыркин Я- М. Влияние природы анионов на кинетику и механизм растворения (коррозии) металлов в растворах электролитов.— Защита металлов, 1967, т. 3, № 2, с. 131—144. [c.175]

ВЛИЯНИЕ АНИОНОВ НА КИНЕТИКУ АНОДНОГО РАСТВОРЕНИЯ АМАЛЬГАМНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ [c.106]

ВЛИЯНИЕ АНИОНОВ НА КИНЕТИКУ РАСТВОРЕНИЯ ТВЕРДЫХ МЕТАЛЛОВ [c.108]

Метод обмена позволяет исследовать многие трудно поддающиеся изучению другими методами особенности строения двойного электрического слоя. Так, было изучено влияние аниона на кинетику и энергетику обмена Ме + [c.192]

В дальнейшем, анализируя влияние pH среды и анионов на кинетику гидротермального старения гидрогеля. Чертов [c.68]

Прежде чем перейти к дальнейшему изложению материала, необходимо отметить следующее. Как показано в предыдущих разделах, в простых некомплексообразующих средах поляризация индиевых электродов определяется скоростью собственно электрохимической реакции только вблизи равновесия и при анодной поляризации. Скорость же катодного процесса при значительной поляризации в широкой области потенциалов искажена предшествующими химическими реакциями. Очевидно, что наиболее прямым путем исследования влияния природы анионов на кинетику электрохимических реакций на индии является изучение скорости анодного процесса, обмена и катодного процесса вблизи равновесия в растворах различного состава. В случае катодного процесса при значительном удалении от равновесия на эффект влияния анионов накладывается искажающее влияние предшествующих химических реакций, и, следовательно, может быть получена лишь косвенная информация о характере зависимости скорости собственно электрохимической реакции от состава раствора. Поэтому основное внимание мы уделили тем работам, в которых проводилось исследование влияния анионов на анодный процесс и обмен. Катодный процесс будет рассмотрен отдельно и более кратко. [c.47]

Разносторонний характер влияния анионов на кинетику электродных процессов обусловлен различными причинами,, ряд которых в настоящее время установлен. Так, при адсорбции поверхностноактивных анионов на электроде может меняться величина 1 з1-потенциала, а следовательно, поверхностная концентрация реагирующих катионов, скорость процесса и величина перенапряжения (см. обзоры [195, 202, 2031). При хемосорбции анионов в результате насыщения поверхностных валентностей. металла может произойти снижение энергии адсорбции разрядившихся частиц, вызывающее торможение катодного процесса [(2041. Наконец, анионы и другие компоненты раствора могут также принимать непосредственное участие в электрохимических стадиях с образованием комплексов различной природы [7, И, 12, 101, 109, 195, 197—201] . [c.76]

Строение двойного электрического слоя (д. э. с.) имеет большое значение в кинетике электродных процессов. Равновесные потенциалы не зависят от строения д. э. с. Это объясняется тем, что равновесные электродные потенциалы определяются химическими потенциалами атомов металла в глубине электрода и ионов металла в глубине раствора электролита. Скорость электрохимической реакции, ее механизм и влияние на нее различных факторов зависят от строения двойного электрического слоя. Двойной электрический слой может образоваться при обмене ионами между электродом и раствором электролита. Если химический потенциал ионов в растворе электролита больше, чем атомов в металле, то выделившиеся на поверхности электрода ионы притягивают к себе анионы из раствора. Одной обкладкой д. э.с. служат положительные заряды со стороны металла, другой обкладкой — отрицательные заряды анионов со стороны раствора. Наоборот, если химический потенциал атомов в металле больше химического потенциала его ионов в растворе, то. перешедшие из металла в раствор ионы притянутся к его поверхности избыточными электронами. При этом также об- разуется двойной электрический слой, но с противоположным расположением заряда. Обкладка д. э. с. со стороны металла заряжена отрицательно (избыточные электроны), а со стороны раствора электролита — положительно (катионы). [c.299]

Результаты изучения влияния анионов и комплексообразования на процессы разряда-ионизации индия хорошо согласуются с представлениями о стадийном механизме электродного процесса с обратимой стадией 1п=р 1п+-Ье. Более того, представление о стадийном механизме позволяет объяснить ряд особенностей влияния анионов на кинетику электродных процессов в условиях комплексообразования. [c.77]

К о л о т ы р к и и Я. М., Влияние анионов на кинетику растворения ме- [c.447]

Процесс протекает под влиянием оснований, из которых для синтеза эластомеров наиболее удобным оказался комплексный катализатор, состоящий из третичного амина и окиси олефина, поскольку он позволяет осуществлять регулирование скорости процесса в достаточно широком интервале. Исследование кинетики реакции [79] показало, что процесс представляет собой своеобразный вариант анионной полимеризации, скорость которой описывается уравнением первого порядка. [c.446]

При одном и том же значении потенциала электрода скорость и даже направление электродных процессов могут существенным образом зависеть от адсорбции компонентов раствора. Так, сильное влияние на кинетику и механизм превращений органических веществ на окисленном электроде оказывает природа аниона и катиона фона. Это коррелирует с их различной адсорбируемостью, а также с возможностью специфического каталитического действия заряженных частиц (например, при внедрении их в оксидный слой). Так, при окислении на Р1-электроде фенилуксусной кислоты в метанольно-пиридиновых растворах добавление СЮ4 -анионов приводит к резкому снижению выхода димера в области потенциалов электросинтеза Кольбе, а основным продуктом становится бензилметиловый эфир. Это можно объяснить конкурирующей адсорбцией РЬ СН и С104 . Специфическая адсорбция катионов положительно влияет на выход димеров по Кольбе и Брауну—Уокеру. При электролизе растворов ацетатов в зависимости от природы катиона выход этана возрастает в ряду Li+нитрат-анионы — с другой, по-разному влияют на селективность анодных превращений ацетата в щелочных водных растворах в частности, первые из них увеличивают, а вторые практически не изменяют выход спирта. [c.290]

Механизм мицеллярного катализа сложен, зависит от специфики реагентов и ПАВ и выяснен далеко не в полной мере. Влияние мицелл на химические реакции определяется двумя основными факторами — изменением реакционной способности веществ при переходе их из воды в мицеллярную фазу и эффектом концентрирования реагентов в мицеллах, причем второй фактор во многих случаях является единственным источником мицеллярного катализа. Изменение реакционной способности вещества в мицеллах обусловлено совокупностью электростатических и гидрофобных взаимодействий между молекулами реагента и мицеллами, что приводит к изменению энергий основного и переходного состояний реагентов На роль электростатических взаимодействий указывает, в частности, тот факт, что обычно реакции нуклеофильных анионов с нейтральными молекулами ускоряются катионными мицеллами, замедляются анионными, а мицеллы НПАВ практически не оказывают на них влияния. Во многих случаях мицеллы влияют не только на кинетику, но и на равновесие реакций, что не свойственно истинным катализаторам. [c.86]

Как следует из уравнения (50.2), влияние двойного электрического слоя на кинетику стадии разряда — ионизации должно существенно зависеть от заряда реагирующей частицы Zq. Поэтому кроме разряда катионов следует рассмотреть также закономерности влияния состава раствора на рязряд нейтральных молекул и анионов. Удобным примером реакции разряда нейтральных молекул является выделение водорода из щелочных растворов, где из-за низкой концентрации ионов НзО+ разряду подвергаются молекулы воды [c.257]

Как следует из уравнения (50.2), влияние двойного электрического слоя на кинетику стадии разряда — ионизации должно существенно зависеть от заряда реагирующей частицы zq. Поэтому кроме разряда катионов следует рассмотреть также закономерности влияния состава раствора на разряд нейтральных молекул и анионов. [c.273]

Очень сильное влияние оказывает строение двойного электрического слоя на кинетику разряда анионов, особенно таких анионов, восстановление которых начинается уже при положительных зарядах электрода. Наиболее изученной реакцией такого типа является электро- [c.274]

Задание 3. Влияние зарядности неорганических катионов на кинетику восстановления анионов. [c.242]

Молибден в безводных уксуснокислых растворах пассивируется, его растворение происходит лишь после достижения обратимого потенциала образования оксида М0О3 и протекает с образованием ионов высокой степени окисления (в ацетатных и хлоридных растворах средняя степень окисления составляет 5,8-[-, в растворе ЫаС104 — 4,854-). Специфическое влияние анионов на кинетику анодного растворения и пассивацию отсутствует. Кислородные соединения молибдена образуются за счет кислорода молекул уксусной кислоты. По полярографическим данным растворение протекает в основном по реакциям [c.118]

Связь между структурой двойного слоя и кинетикой разряда катионов на ртути была подробно исследована для нескольких металлов. Обширная информация по влиянию индифферентного электролита на кинетику разряда получена полярографическим методом, и в особенности при изучении быстрых процессов, релаксационным и другими методами (см. сводку Танаки и Тамамуси [51]). Изучение влияния специфической адсорбции анионов на кинетику электродного процесса часто затруднено явлениями комплексообразования. [c.231]

Специфическое влияние природы анионов на кинетику электродных процессов описано во многих работах. Так, например, при добавлении галоид-ионов в раствор ацетата пентаммиаката трехвалентного кобальта на полярограммах появляется кинетическая предволна, высота которой определяется скоростью вступления галоид-иона во внутреннюю сферу комплекса (вместо ацетат-аниона), причем, по мнению Влчека и Куты [248], эта реакция резко ускоряется под влиянием поля электрода. По-разному — в зависимости от природы аниона — влияет концентрация индифферентного электролита на высоту волны восстановления Ga , имеющей кинетический характер [249] при этом наибольшее действие оказывают анионы SGN . Городецкий и Лосев [250] нашли, что галоид-ионы, взаимодействуя с промежуточными продуктами электродного процесса, значительно ускоряют ионизацию висмута из его амальгамы или разряд его ионов из растворов хлорной кислоты. Увеличение константы скорости квазиобратимого процесса восстановления Мп " " наблюдается при изменении природы аниона в ряду СЮ 4 С1 Вг J , хотя на величину Еу, в этом случае природа анионов не влияет [251]. [c.74]

К о л о т ы р к и н Я. М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов. Успехи химии , XXXI, вып. 3. 1962. [c.203]

Систематические исследования влияния состава раствора на кинетику электроосаждеиия металлов (Зылп начаты в 1917 г. Н. А. Изгарышевым. Было установлено, что при катодном выделении металлов из растворов их простых солей существенное значение имеет природа аниона соли. Влияние природы аниона на перенапряжение и на характер образующихся осадков наблюдается для многих металлов, но наиболее сильно оно проявляется для металлов, выделение которых не сопровождается высокой поляризацией. Обычно перенапряжение уменьшается при переходе от одного аниона к другому в следующем порядке [c.461]

Кинетика обратимого электрохимического процесса имеет большое сходство с кинетикой гетерогенных процессов, когда лимитиру-лощей стадией является доставка вещества. Однако есть и различие. Первая особенность состоит в том, что кроме диффузии и конвекции иоиы могут доставляться к электроду за счет миграции, т. е. под действием электрического поля. Если в катодном процессе участвует катион, то под влиянием миграции скорость движения иона и его доставка к электроду увеличиваются, если анион, то уменьшаются. В анодном процессе скорость катиона за счет мигра- [c.390]

В третьей статье ван ден Темпель (1953с) приводит экспериментальные данные, полученные путем микроскопического анализа эмульсий масла с плотностью 1,01 г/сл в растворах ПАВ. Оказалось, что эти эмульсии являются умеренно стабильными. Кинетика чистой флокуляции в начальной стадии следовала приблизительно ожидаемой зависимости 1/с линейна от времени т. При добавлении солей двухвалентных катионов увеличение скоростей более эффективно, чем при добавлении одновалентных катионов, анионы же не оказывают влияния. Хотя этот вывод и ожидается из теории двойного слоя, абсолютное значение Kq найдено высоким 10 30 10 сж /сек-, т. е. несмотря на присутствие стабилизатора оно иногда превышало теоретическое значение для быстрой коагуляции. [c.115]

Очень сильное влияние оказывает строение двойного электрического слоя на кинетику разряда анионов, особенно таких анионов, вос-СТанОБЛение которых начинается уже при положительных зарядах электрода. Наиболее изученной реакцией такого типа является элек-тровосстановление аниона персульфата Sa0 +2 ->-2S04 ". Однако при рассмотрении кинетических закономерностей этого процесса возникает необходимость одновременного учета медленных стадий [c.258]

Задание 2. Сравнить влияние органических анионов и катионов на кинетику восстановления анионов SA или S406 . [c.242]

Влияние адсорбции ПАОВ на кинетику электрохимических реакций наиболее ярко выражено в случае органических катионов и анионов. В этих условиях к эффекту, связанному с изменением заряда электрода при адсорбции нейтральных ПАОВ, присоединяется влияние, обусловленное наличием заряда у адсорбированной органической частицы. В настоящее время экспериментальные данные в этой области носят качественный характер. Тем не менее они позволяют установить механизм действия ионных органических добавок. В самом деле, при исследовании [c.173]

Существенно иное влияние оказывают органические ионы на кинетику восстановления анионов второй группы (Вг04 , ВгОз ,. МОз , 1О3- и др.), скорость которого определяется медленностью стадии одновременного переноса электрона и протона от донора протона различной природы. [c.179]