Тетрафенилбората соли щелочных металлов

В присутствии 3 10 и 6-10 моль-л ионов щелочного металла (Ме" ), введенных в виде тетрафенилборат-ных солей, эффективные константы скорости полимеризации стирола под действием Ме-солей живущего полистирола равны соответственно 290 и 200 л моль с Рассчитайте константы скорости роста на ионной паре и на свободных ионах, если константа диссоциации Ме-соли полистирола [c.111]

Тетрафенилборат натрия. В противоположность двум предыдущим реагентам осадки, образованные в результате реакции между катиона-м и и тетрафенилборатом натрия, представляют собой не хелатные соединения, а соли. Тетрафенилборат натрия особенно важен для количественного осаждения иона аммония и катионов щелочных металлов (калия, рубидия и цезия). [c.250]

Размер сольватной оболочки можно оценить из величии подвижностей ионов, используя закон Стокса или одну из его разновидностей (разд. 8). Такое исследование было недавно опубликовано в литературе [74], где авторы определяли электропроводность солей тетрафенилбората в эфирных растворителях в широком диапазоне температур (от —70 до +25°). Некоторые из этих результатов приведены на рис. У.П в форме диаграммы Фуосса, и из этих данных рассчитано значение Ло. В этой работе исследовали также триизоамилбутиламмоний-тетрафенилборат, так как для его солей = А, . Из величин Ло для солей щелочных металлов были рассчитаны соответствующие для щелочных ионов путем вычитания четвертичного аммониевого иона [c.245]

Корректное объяснение по крайней мере некоторых из этих явлений было предложено Хоген-Эшем и Смидом [104, 105]. Они установили, что растворы солей щелочных металлов с флюоренильным карб-анионом в ТГФ имеют два максимума поглощения при 355 и 373 ммк. Их относительная интенсивность не меняется ни при разбавлении от 10 - до 10 М, ни при добавлении тетрафенилбората, имеющего общий анион с флюорениловой солью. Однако спектр очень сильно меняется, как это видно из рис. .17, при понижении температуры. Такие обратимые изменения спектров поглощения с температурой доказывают, что в системе сосуществуют два типа частиц, но ни один из них не имеет структуры свободного иона или ионного тройника 2F-, Na+ iF-, Na+, F + Na+. [c.255]

Аналог этих соединений в ароматическом ряду — трифенилбор — обладает интересным свойством присоединять щелочные металлы с образованием окрашенных в желтый цвет кристаллических веществ состава (СбН5)зВ- Ме (Ме == Li, Na, К, Rb, s). В связи с этим следует упомянуть тетрафенилборат натрия (торговое название калигност), применяемый для качественного и количественного определения ионов калия, рубидия и цезия он может быть также использован для выделения и открытия алкалоидов и аммониевых солей. [c.188]

Реакции еГ с М+ в тетрагидрофуране исследовали авторы работ [190—195]. Для приготовления растворов М+ в этом растворителе вследствие низкой растворимости самих щелочных металлов применяли более растворимые соли тетрафенилбората (для а+, К+ и Сз+) или алюминийгидрида (для Ы+ и Ка+). При исследова- [c.143]

В литературе [1] подробно описаны три метода амперометрического -определения калия титрование солями дипикриламина с ртутным капающим электродом, анодный ферроцианидный метод с платиновым электродом и тетрафенилборатный метод. В настоящее время, в связи с быстрым и широким распространением фотометрических методов определения щелочных металлов, дальнейшая разработка методов амперометрического титрования шла, в основном, в направлении усовершенствования тетрафенилборат-ного метода. [c.180]

Низкочастотная полоса в спектре иодидов, наблюдавшаяся в четыреххлористом углероде, приписывается контактной ионной паре. Положение максимума полосы практически не зависит от температуры и давления, и авторы приписывают ее возникновение переходу с переносом заряда к катиону [17] в противоположность переходу в области более высоких частот, приписываемому переносу заряда к молекулам растворителя. Саймонс и сотр. [15] пришли к выводу, что в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, таких, как диоксан, хлористый метилен, диоксолан, иодиды находятся в виде ионных пар с участием растворителя, т. е. сольватированных контактных ионных пар, в которых два иона связаны одной молекулой растворителя (название сольватно разделенная ионная пара было введено Гриффитсом и Саймонсом [7] только для обозначения ионных пар, разделенных более чем одной молекулой растворителя). По мнению автора данного обзора, для такого вывода сейчас нет достаточных экспериментальных оснований. Можно было ожидать значительной диссоциации в растворителях, аналогичных ТГФ, таких солей, как иодиды натрия и цезия, если ионные пары разделены одной молекулой растворителя. Однако исследование проводимости показало, что константы диссоциации большинства неорганических солей в растворителях с диэлектрической проницаемостью, сравнимой с диэлектрической проницаемостью тетрагидрофурана, очень низки [18]. Более того, оптические спектры флуоренилнатрия и флуоренилцезия показывают, что соли этого карбаниона с делокализованным зарядом при растворении в диоксане, диоксолане или тетрагидрофуране (ТГФ) образуют преимущественно контактные ионные пары [2]. Изучение проводимости тетрафенилбората тетраалкиламмония также показывает, что даже эти соли в ТГФ находятся в виде контактных ионных пар [19]. Желательно было бы исследовать возможность агрегапии различных ионных пар иодидов в таких средах, как СС 4, диоксан или ТГФ. Агрегация может быть очень сильной в особенности для иодидов щелочных металлов, и сильные изменения состава сольватных оболочек вокруг иодид-ионов могут заметно влиять на полосу переноса заряда. [c.105]

Предполагается, что увеличение кажущейся константы скорости роста, происходящее при разбавлении полимеризационного раствора, вызывается увеличением доли свободных ионов —5 . Влияние солей, имеющих общий катион с живущим полистиролом, подтверждает эту гипотезу. Добавление таких солей подавляет ионную диссоциацию живущего полимера, и поэтому реакция роста должна замедляться. Тетрафенилбораты щелочных металлов весьма удобны для такого исследования, так как степень их ионизации в тетрагидрофуране значительно выше степени ионизации соответствующих полистиролов [14]. Поэтому при избытке такой соли фактически все свободные катионы получаются при диссоциации соли и доля / свободных нолистирильных анионов определяется концентрацией катионов [Ме+], т. е. [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология