Оптическая молярное вращение

Растворитель выбирают согласно правилам, описанным в гл. I (см. с. 17). Кроме ТОГО, величина -вращения плоскости поляризации зависит от показателя преломления растворителя. Поэтому ВВОДЯТ понятие приведенных удельных вращений (удельное вращение, рассчитанное для молекулы в вакууме, где п= ), для чего любую полученную величину вращения умножают на множитель Лоренца 3/( 2 + 2). Например, [М] = 2[М]1 п + 2), где [М] — приведенное молярное вращение п — показатель преломления растворителя на данной длине волны. Такой учет влияния растворителя на спектры ДОВ и КД далеко не полон, и это влияние более сложно и даже возможно наведение оптической активности от асимметрического растворителя на растворенное вещество. [c.43]

Метод инкрементов молекулярного вращения (Клайн) часто позволяет сделать заключения о конфигурации, а иногда и о положении заместителя. Этот метод основан на том, что различные асимметрические центры (если они достаточно удалены друг от друга), дают независимые инкременты, т. е. слагаемые суммарного оптического вращения молекулы, и что эти инкременты вследствие жесткости и сходства скелетов различных стероидов являются характерными для каждого положения и конфигурации заместителя. Таким образом, молярное вращение [М]д стероида можно представить как сумму различных инкрементов. В дополнение к инкременту основной системы (холестан, копростан, прегнан, андростан и т. д.) существуют инкременты функциональных групп, так называемые значения Д, которые сведены в таблицы. По ним можно, например, приблизительно вычислить молярное вращение холестерина (измеренное [М]о равно —150°). [c.868]

Оптическую активность вещества можно оценить также молярным вращением, которое вычисляют как произведение удельного вещества вращения уд на молярную массу вещества в г/100 см раствора [c.357]

Для характеристики оптически активного вещества определяют удельное вращение [а] или молярное вращение [Л ] [c.60]

Удельное и молярное вращение плоскости поляризации. Оптическая активность вещества оценивается по величине так называемого удельного вращения. Удельным вращением а называется такое значение угла вращения плоскости поляризации плоскополяризованного света, которое соответствовало бы данному веществу, если бы плотность его равнялась единице, а концентрация (для растворов) составляла бы [c.136]

Количественной мерой оптической активности полимера являются значения его удельного (табл. 1.75) и молярного вращения [c.153]

Величины удельных и молярных вращений плоскости поляризации плоскополяризованного света для различных оптически активных веществ можно найти в различных справочниках. Обычно их приводят для монохроматического света с длиной волны, соответствующей желтой линии D в спектре натрия. [c.132]

Поэтому правовращающий изовалин можно обозначить либо как а-метил-Ь-а-аминомасляную кислоту, либо как а-этил-О-аланин. Удельное оптическое вращение ( + )-изовалина составляет + 13,1° в воде и +7,8° в соляной кислоте такое направление изменений удельного вращения типично для аминокислот О-ряда. Однако молярное вращение ( + )-изовалина в ледяной уксусной кислоте больше, чем в воде, что характерно для Ь-аминокислот. [c.90]

В классической работе, посвященной оптической активности комплексных соединений, Матье [31] использовал величину которая называется молярной эллиптичностью. Поскольку численные значения единиц эллиптичности довольно близки к значениям единиц, используемых для молярного вращения, в последнее время было рекомендовано [32] пользоваться величиной при построении кривых, характеризующих оптическую активность. Эллиптичность представляет собой третье (кроме ЦД и ДОВ) понятие, связанное с эффектом Коттона в области поглощения оптически активного вещества не только наблюдается вращение плоскости поляризации, но и оказывается, что правая и левая компоненты поглощаются по-разному, так что получающийся при рекомбинации свет имеет уже не плоскую, а эллиптическую поляризацию. Очевидно, эллиптичность прошедшего через среду света непосредственно зависит от разницы в поглощении, т. е. от циркулярного дихроизма. Молярная эллиптичность связана с молярным циркулярным дихроизмом следующим соотношением [c.158]

Особый интерес представляет зависимость удельного, или молярного, вращения плоскости поляризации от длины волны света. Эту зависимость называют дисперсией оптического вращения (ДОВ). [c.155]

При определении оптической активности также необходимо учитывать показатель преломления среды, так как удельное вращение [а] зависит от напряженности действующего на молекулу эффективного внутреннего электрического поля и для сравнения величин молярного вращения М различных соединений их надо приводить к вакууму [М , умножая на поправочный фактор / , = 3/( 2 + 2) [c.97]

При анализе оптической активности веществ, в том числе белков и полипептидов, наиболее удобной величиной является молярное вращение связанное с удельным вращением следующим уравнением [c.214]

Для того чтобы сравнить результаты, полученные при исследовании разных образцов, необходимо вычислить оптическую активность, приходящуюся на один моль или на одно звено. Молярная эллиптичность ([6]) и молярное вращение ([0]) связаны с измеряемыми величинами, концентрацией исследуемого вещества (С) в молях на литр и длиной оптического пути следующим образом [c.65]

Оптическая активность нативных дезоксирибонуклеиновых кислот заметно выше оптической активности составляющих их мононуклеотидов [259]. Удельное вращение мономеров (появляющееся благодаря наличию остатка сахара) лежит в области от +50" до —50° со средним значением около О" для эквимолярных количеств основных нуклеотидов. Для дезоксирибонуклеиновых кислот [а]о лежит между гЮО и - -150°, а типичная величина [Л4р[п (молярное вращение, рассчитанное по числу фосфатных остатков) равна приблизительно +42000°. Величины удельного вращения для ди- и олигонуклеотидов позволяют предположить, что изменения, которых можно ожидать в результате этерификации мононуклео-тидфосфата, весьма. малы [260, 261]. Например, соответствующая величина [Мр1в для тимидилил-5 3 -тимидин-5 -фосфата составляет в нейтральном растворе +2800°. Однако для спиральных структур значительная часть общей оптической активности может определяться особыми и нескомпенсированными взаимодействиями, которые возможны благодаря соответствующим конформациям этих структур. Таким образом, разрушение упорядоченной спиральной структуры должно приводить к снижению оптической активности препарата [238]. Было найдено, что дело обстоит именно так. Далее, изменение оптического вращения ДНК в зависимости от температуры можно непосредственно сравнивать с ранее описанной зависимостью ультрафиолетового поглощения от температуры. Для ДНК из зобной железы теленка [а]о уменьшается от +126 при комнатной температуре до +28° при 92 причем температура тепловой денатурации, определенная в этом случае по точке перегиба кривой перехода, очень близка к значению, полученному из соответствующих опытов по изучению изменения ультрафиолетового поглощения. [c.582]

В большинстве работ используют термины молярная эллиптичность и молярная эллиптичность на остаток . К сожалению, оба этих термина в отличие от молярного вращения и молярного вращения на остаток в случае дисперсии оптического вращения имеют одинаковое обозначение [c.457]

ВИСИМОСТЬ угла вращения от длины волны — вращательную дисперсию (ВД), —то можно отметить, что она может быть нормальной и аномальной. Нормальная вращательная дисперсия характеризуется монотонным убыванием угла вращения по мере увеличения длины волны. Для объяснения более сложного случая аномальной вращательной, дисперсии необходимо рассмотреть явление кругового дихроизма (КД). Последнее состоит в том, что в оптически активных средах в области длин волн, соответствующих полосе поглощения света, право- и левополяризованного поглощение света происходит по-разному. Для характеристики кругового дихроизма используют разность десятичного молярного коэффициента поглощения [c.130]

Как устанавливается связь между молярной дисперсией оптического вращения и функцией эллиптичности луча, прошедшего через оптически активную среду [c.225]

В Международной фармакопее удельное оптическое вращение выражается как [аУ. где 1 — температура, а К — длина волны. Для твердых веществ указываются растворитель, если это не вода, и концентрация. Общие указания, касающиеся длин волн и температуры и приведенные выше для оптического вращения, также относятся к измерению удельного оптического вращения. В системе СИ удельное оптическое вращение (сила оптического вращения) приводится в м -рад/кг, а сила молярного оптического вращения ап) в [c.34]

Угол молярного оптического вращения (символ — [а - единица — град дм моль" ) [а ]5, = где Мд — молярная масса ра- [c.304]

Удельное и молекулярное вращения [а] и [а]м раствора, содержащего X процентов или хи молярных процентов (соответственно х граммов или Хш молей в 100 мл раствора), имеющего оптическое вращение а при длине светового пути Ъ дециметров, передаются формулами [c.192]

Мера О.а.-оптич. вращение а, к-рое измеряют при помощи поляриметров, спектрополяриметров и дихрогра-фов. Уд. вращение [а] для жидкости вычисляют по ф-ле [а] = а l-d), где а-угол поворота плоскости поляризации луча (в град) в кювете длиной / (в дм), -плотн. в-ва (в г/см ), /. и t означают длину волны света и т-ру р-ра, они влияют на величину а. Для р-ра [а] линейно зависит от толщины слоя р-ра и концентрации оптически активного в-ва (закон Био) и ф-ла имеет вид [а] = 100а/(/- ), где с-концентрация в-ва (г в 100 см р-ра). Уд. вращение зависит, кроме того, от типа р-рнтеля, и его также необходимо указывать. Напр,, для 20% р-ра правовращающей винной к-ты в воде для D-линии натрия (/. = 589 им) и 20 °С записывают [а]р° + 11,98° (вода, с 20). Часто вместо уд. вращения указывают молярное вращение [М] х М MjJ/lOO, где М-мол, масса оптически активного в-ва. Совр, поляриметры позволяют измерять О. а. с высокой точностью (до 0,001=). [c.390]

При изучении кривых ДОВ некоторых карбонильных соединений в растворителях различной полярности обнаружено изменение знака оптического вращения. Например, (5)-5-гидрок-си-1,7-д ифенилгептанон-3 вращает вправо в хлороформе (молярное вращение [М]о =+39,6°) и влево в метаноле ( [M]d = —7,6°), а соответствующий ацетат вращает вправо и в том, и в другом растворителе [363]. Отсюда следует, что изменение величины и направления оптического вращения при повышении поляр Ности растворителя обусловлено взаимодействием между р-,кетольной группировкой и растворителем. [c.446]

Данные по спектрам поглощения растворов солей показали, что молярные коэффициенты поглощения при разных длинах волн, рассчитываемые как DJ , не изменяются в широкой области концентраций электролита фх —оптическая плотность при длине волны X, с—концентрация раствора исследуемого электролита). Этот факт не мог быть объяснен теорией электролитической диссоциации Аррениуса, поскольку с уменьшением концентрации электролита должно было происходить увеличение степени диссоциации и, следовательно, изменение спектров поглощения. Полная диссоциация сильного электролита объясняла постоянство молярных коэффициентов поглощения, поскольку при всех концентрациях раствора светопоглощающими частицами оставались одни и те же ионы. Аналогичный характер имеет концентрационная зависимость вращения плоскости поляризации и ряда других свойств растворов сильных электролитов. Теория электролитической диссоциации не может объяснить постоянство теплот нейтрализации хлорной, соляной и других сильных кислот гидроксидами щелочных металлов. Однако это можно объяснить полной диссоциацией реагентов при всех концентрациях и протеканием реакции нейтрализации как взаимодействия ионов Н+ и ОН" по схеме Н+ + ОН = НгО. [c.438]

Оптическое вращение. Упорядоченные полинуклеотиды обладают относительно сильной оптической активностью. Показателем оптического вращения (в полинуклеотидах оно обычно положительно) слу/кит либо величина [а]в, либо величина [Мр и (молярное вращение в расчете на фосфат). Оптическое вращение уменьшается по мере уменьшения степени упорядоченности соответствующие смеси нуклеотидов, полученные после полного гидролиза, обнаруживают весьма незначительное вращение. Для двухцепочечпой ДНК в водном растворе [а] колеблется в пределах от --j-100 до - -150° (что [c.144]

Удельное и, следовательно, молярное вращение зависят от длины волны света. Это явление называется дисперсией оптического вращения. Его изучение позволило обнаружить конформащюнные изменения белков в процессе их денатурации. В последние годы для изучения конформационных изменений в белках, синтетических полипептидах и нуклеиновых кислотах применяют метод оптического кругового дихроизма. Этот метод основан на различии коэффициентов поглощения левого и правого циркулярно-поляризованного света в зависимости от длины волны. [c.205]

В той же статье [16-] авторы утверждают, что им удалось разделить трипирокатехиновые производные на оптические изомеры. Эти вещества получают перекристаллизацией из ацетона соли цинхонина, полученной действием хлористоводородного цинхонина на диаммонийтитантрипирокатехинат. Анион имеет очень высокое молярное вращение [Ai]d порядка +3600. [c.96]

Величина угла ф, выраженная в градусах, для 1М раствора оптически активного вещества при длине оптического пути 1 м называется молярной эллиптичностью [0]. Подсчет всех коэффициентов в уравнении (11.3) и приведение к нужной размерности дают следующую зависимость между величинами [0] и Де 0]=ЗЗОО Де. Применение молярной эллиптичности неудобно из-за того, что она измеряется в градусах, что часто приводит к путанице величин кругового дихроизма и оптического вращения, а кроме того, такие единицы измерения КД скрывают физическую сущность дихроичного поглощения. Величина же Де непосредственно связана с основным определением КД. [c.39]

ПОЛЯРИМЕТР. Инструмент, используемый для измерения величины оптического вращения, называется поляриметром. Его основные детали схематически показаны на рис. 4-9. Если две призмы Николя ориентированы относительно друг друга под прямым углом, плоскополяризованный свет из первой призмы ( поляризатор ) не будет проходить через вторую призму ( анализатор ) наблюдатель увидит темное поле, если трубка пустая. Когда в прибор помещают раствор оптически активного соединения или неэкви-молярную смесь энантиомеров, происходит оптическое вращение. Анализатор должен быть повернут так, чтобы создаваемая им плоскость по.ляриза- [c.128]

Для характеристики оптически активных в-в методом п о -ляриметрии используют величины удельного и молярного оптич. вращения (см. Оптическая активность). Величины оптич. ращения зависят от длины волны применяемого света. Эга зависимость наз. дисперсией оптич. вращения. [c.274]

Все аминокислоты, за исключением глицина, оптически активны благодаря хиральному строению. Энантномерные формы, нли оптические антиподы, имеют различные показатели преломления (круговое двулучепреломление) и различные коэффициенты молярной экстинкции (круговой дихроизм) для лево и право циркулярно поляризованных компонент линейно-поляризованного света. Они поворачивают плоскость колебаний линейного поляризованного света на равные углы, но в противоположных направлениях. Вращение происходит так, что обе световые составляющие проходят оптически активную среду с различной скоростью и при этом сдвигаются по фазе. [c.23]

С уменьшением радиуса катионов увеличивается их деформирующее действие на тартрат-ионы. С уменьшением концентрации у солей 11+ и N3+ наблюдается уменьшение [а], а у солей К+, Сз+ и РЬ+ — увеличение [а]. Согласно Дармуа (Оагшо1з, 1928), это следует приписать, с одной стороны, деформации тартрат-йонов, увеличивающейся в ряду Ы+->НЬ+, а, с другой стороны, — идущему в том же направлении уменьшению дегидратации тартрат-ионов. То, что здесь действительно дело в влиянии катионов, следует из того, что прибавление нейтральных солей с соответствующим катионом вызывает такое же действие—увеличение вращения тартрата К при постепенно возрастающем прибавлении солей К и уменьшение вращения при прибавлении солей N3 и и к тартратам На и Ы. При этом, при достаточной концентрации (например, для ЫС1 при 10-молярной), происходит даже изменение знака вращения на отрицательный. Если изобразить графически зависимость вращения от длины волны, т. е. дисперсию вращения, для различных концентраций, например, в случае тартрата Ы, с прибавлением и без прибавления других солей Ы, то получающиеся линии (от а до е) пересекаются в одной точке (рис. 30). Так как общая концентрация не изменяется от прибавления солей, то появление этой точки пересечения свидетельствует о том, что различные растворы ведут себя, как смеси из двух оптически активных веществ, находящихся между Собой в равновесии с одной стороны, из дегидратированных ионов, а с другой — из продуктов ассоциации ионов. Отношение между их концентрациями меняется в зависимости от концентрации катионов, что и ведет к изменению вращения. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология