Методы приведения изотерм адсорбции и удельная по

Сравнительно недавно де Бур и сотр. [234, 238—251] провели детальный анализ метода изучения пористой структуры по данным изотерм физической адсорбции, и последующее обсуждение в основном базируется на выводах этих исследований. Результаты более ранних работ обобщены в ряде обзоров [2, 226, 235—237]. При изучении пористой структуры в принципе можно рассматривать нисходящую десорбционную [238, 248] или восходящую адсорбционную [234, 246, 247] ветвь гистерезисной петли и цилиндрические [246, 247] или щелевидные [238, 250] поры. Б приведенном ниже обсуждении речь пойдет только о щелевидных порах и десорбционной области. Это сделано по ряду причин. Математический анализ щелевидных пор весьма прост, особенно если используется модифицированное уравнение Кельвина структура реальных пористых веществ недостаточно хорошо описывается как цилиндрическими, так и щелевидными порами, чтобы придавать этому различию большое значение, хотя фактически для неорганических кристаллических (в том числе окиси алюминия с большой удельной поверхностью) пористых веществ допущение о щелевидных порах ближе соответствует действительности, чем предположение о цилиндрических порах наконец, анализ десорбционных данных широко применялся в прошлом. [c.383]

МЕТОДЫ ПРИВЕДЕНИЯ ИЗОТЕРМ АДСОРБЦИИ Й УДЕЛЬНАЯ ПОВЕРХНОСТЬ АДСОРБЕНТОВ [c.105]

Удельная поверхность таких адсорбентов может быть определена как по методу БЭТ (5бэт), так и по одному из способов приведения изотерм адсорбции, например, -методу де Бура [8], о-методу Синга [9] и др. Способ приведения — это сравнение изотермы адсорбции на адсорбенте с неизвестной удельной поверхностью 5 со стандартной кривой, выражающей в принятой форме изотерму адсорбции для непористого адсорбента одинаковой химической природы и с известной удельной поверхностью. Стандартные кривые обычно нормируются по методу БЭТ. Поэтому определенные по любому методу приведения удельные поверхности 5 идентичны с 5бэт при условии, что рассматриваемая изотерма адсорбции и стандартная кривая подобны (аффинны) [10]. [c.106]

Предложенные 25—30 лет тому назад методы сравнения величии адсорбции на основе их отнесения к единице поверхности или емкости монослоя [1—31 ]10 позволяли решить задачу раздельной характеристики разновидностей пор сложного адсорбента или катализатора. Более того, для образцов, содержащих микропоры, они вообще не могли быть применены из-за трудности оценки их удельной поверхности. Используемый в этих случаях Киселевым [3 ] метод приведения изотерм может приводить к ошибкам из-за произвола в выборе точки совмещения. В -методе де Бура и Липненса (н )одл(ш ен в работе [4 ) не требуется знания поверхности исследуемого образца. В нем сравниваем). величины — объем поглощенного образцом адсорбата и толщи га адсорбционного слоя на эталоне — выносятся на оси координат, и в случае подобия сорбционных свойств [c.93]

Таким образом не удивительно, что приведенные в табл. X1V-3 отношения удельных поверхностей так хорошо соответствуют друг другу. По существу, любая изотерма, используемая для обработки адсорбционных данных (для непористых адсорбентов), должна включать параметр, пропорциональный удельной иоверхностп. Этим и объясняется успех метода точки В (разд. XIV-5) и других одноточечных методов в области характеристической изотермы при любом Р/Р° измеряемая величина адсорбции о связана с удельной поверхностью твердого тела некоторым коэффициентом пропорциональности, не зависящим от природы твердого тела. [c.466]

Примеры кривых распределения пор по размерам, рассчитанного только что описанным способом, представлены на рис. 93— 97. В каждом случае изотерма адсорбции— десорбции дается вместе с соответствующей зависимостью Дур/Дгр, что дает возможность видеть, как кривая распределения пор по размерам связана с формой изотермы. В табл. 42 указаны удельные поверхности и характеристики пор образцов силикагеля, окиси алюминия и окиси титана, -полученные в результате анализа кривых, приведенных на рис. 93—97. Удельные поверхности 5бэт (столбец 2) рассчитаны обычным методом БЭТ (стр. 62) при этом площадь поперечного сечения молекул азота принималась равной 16,2 А . [c.191]

К методам приведения относится и так называемый -метод де Бура [167], получивший наибольшее распространение. Этот метод, как будет показано далее, представляет особый интерес при исследовании адсорбции из водных растворов, и к его более детальному анализу в этой связи мы еще должны будем вернуться. Для определения удельной поверхности адсорбентов по этому методу также пользуются стандартным адсорбентом с известной поверхностью. При исследовании адсорбции на углеродных материалах в качестве стандарта выбирают непористую сажу. Изотермы адсорбции стандартного адсорбата (азота) на обоих адсорбентах выражают в виде зависимости объема адсорбированного вещества 1>а от равновесного относительного давления. При этом плотность адсорбированного вещества принимают равной плотности его в жидком состоянии при той же температуре (как это впервые было допущено Поляни). Поскольку поверхность непорпстого стандартного адсорбента известна, то из величин адсорбированного объема вещества можно рассчитать среднюю статистическую толщину адсорбционного слоя I и представить ее как функцию plps В -методе допускается, что на адсорбенте с неизвестной удельной поверхностью одинаковой химической природы средняя статистическая толщина адсорбционного слоя при равных р р такова же, как и на адсорбенте с известной поверхностью. Это условие справедливо при приблизительном равенстве энергетических характеристик адсорбентов. Для всех таких адсорбентов должна существовать единая кривая = / (р/р.ч), что и подтвернадается большим количеством экспериментальных измерений [141, 142]. [c.71]

ИХ СО значениями, полученными из измерений скорости растворения. Если изобразить графически изотерму ацетона при 25° согласно линейному уравнению (38) гл. VI, то получается превосходная прямая линия, определяющая значение в 50,6 микромолей ацетона на 14,67 г порошка кварца. Удельная поверхность этого же образца по определению скорости растворения составляла 4690 Если считать, что площадь, занятая молекулой ацетона, составляет 26,9 А ,— величина, полученная из плотности жидкого ацетона при 25°, то, зная величину v , можно рассчитать удельную поверхность она оказалась равной 5640 т. е. на 20% больше значения, полученного Пальмером и Кларком. Если же, с другой стороны, воспользоваться величиной площади, занимаемой молекулой ацетона, равной 20,5 A , приведенной Адамом [ ] для плотно упакованных пленок соединений с длинными цепочками, оканчивающимися группой СО—СНз и воде, то для удельной поверхности получится величина в 4290 см /г, на 8% меньшая, чем приведенная Пальмером и Кларком. Таким образом, совпадение между величинами поверхности, определенными по скорости растворения кварца во фтористоводородной кислоте, и измерением изотерм адсорбции ацетона на кварцевом порошке очень хорошее. Это совпадение можно считать обоюдным подтверждениохМ обоих методов определения поверхностп. [c.410]

В работе [76] измерение изотерм адсорбции азота при 77 К проводили на анализаторе пористости и удельной поверхности Микромеритекс 2100 Д (США). Перед измерениями образцы подвергали вакуумной термообработке при 423 К и давлении 10 мм рт. ст. в течение 20 ч. Для оценки величин удельной поверхности 5уд (м /г) использовали уравнение БЭТ в линейной форме, исходя из предположения, что молекула азота в плотном монослое занимает площадку, равную 0,162 нм [70] (уравнения (6.10) и (6.12)). В этом случае изотерму адсорбции определяют в виде зависимости объема адсорбированного азота V (мл/г), приведенного к нормальным условиям. При обработке результатов методом наименьших квадратов погрешность определения Зуд не превышает 10%. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология