Морфология полимеров текстура

В цитированных опытах плотность непосредственно зависела от температуры кристаллизации. Однако не только удельный объем или плотность, но и другие физические, а также термодинамические и механические свойства очень чувствительны к условиям перехода жидкость — кристалл. Можно ожидать, что морфология полимера или его кристаллическая текстура также в значительной степени определяются условиями кристаллизации. [c.215]

Наиболее важным выводом нз этих исследований является то, что у самых различных полимеров величины необычно велики, по сравнению со свободными энергиями поверхностей раздела в ннзкомолекулярных веществах. Это означает, что в полимере присутствуют какие-то особые поверхности раздела, которые, очевидно, оказывают большое влияние на морфологию и текстуру возникающей в итоге кристаллической системы. [c.255]

Как уже указывалось в гл. 1, на всех доступных наблюдению уровнях надмолекулярной ориентации кристаллических полимеров мы встречаемся с особыми характерными чертами их морфологии. Для определения кристаллической текстуры используются методы электронной микроскопии, рассеяния света или рентгеновских лучей и прямого наблюдения в световом микроскопе, позволяющие характеризовать структурные элементы с размерами больше элементарной ячейки. Большинство полимеров диффузно рассеивает рентгеновские лучи, но для многих систем наблюдаются и относительно резкие дифракционные максимумы. [c.281]

Если скорость роста изменяется по этим причинам или в связи с изменением температуры кристаллизации, то это приводит и к изменениям в морфологии сферолитов. Обычно наблюдается, например, что текстура сферолитов при более высоких температурах кристаллизации становится более грубой , поскольку вид сферолитов под оптическим микроскопом становится более щетинистым [50, 51]. Аналогичное огрубление текстуры при постоянной температуре кристаллизации было также обнаружено у полипропилена и полистирола [52, 107] при увеличении концентрации атактического компонента в изотактическом полимере. Последовательные изменения морфологии, зависящие от изменения условий кристаллизации. [c.458]

Кристаллы из разбавленных полимерных растворов обладают в высшей степени интересной и важной для понимания кристаллического состояния полимеров морфологией. Именно их открытие стимулировало изучение морфологии и текстуры кристаллических полимеров [12, 13, 16, 42—46]. В электронном микроскопе видно, что эти кристаллы состоят из тонких слоев, или ламелей с постоянной толщиной порядка 100 А и линейными размерами, достигающими нескольких микрон. Утолщение кристаллов при наслаивании дополнительных ламеллей приводит к образованию своего рода спиральных террас, что соответствует механизму роста в результате винтовых дислокаций [47]. Макроскопические черты этой морфологии совершенно подобны обнаруженным для низкомолекулярных н-алканов, закристаллизованных из разбавленных растворов [13, 48]. [c.295]

Изучение морфологии полимеров, полученных на катализаторах Ниглера, показало существование широкого набора различных текстур. Для всех рассмотренных случаев справедливо предположить, что полимеризация и криста.л.лизашга в них протекали последовательно. Обычно кристаллизация в процессе полимеризации ускоряется по сравнению с кристаллизацией из расплавов или растворов при тех же степенях переохлаждения. Из имеющихся к настоящему времени кинетических данных можно, по-видимому, сделать вывод, что кристаллизация оказывает небольшое или совсем не оказывает в.аияния на процесс полимеризации. [c.374]

Возможность проявления гибкости цепи в аморфных областях полимеров неизбежно уменьшается с пони жением температуры, увеличением энергии вторичных связей или в тех случаях, когда строение макромолекул препятствует проявлению гибкости Однако часто даже в этих случаях приложение внешней силы может привести к сдвигу смежных сегментов без нарушения целостности самой цепи. Этот перенос молекулярной цепи может быть усилен до такой степени, что возникнет осевая продольная текстура, образованная цепными молекулами, причем предельным случаем является анизотропная молекулярная кристаллизация (см. Морфология полимеров , П. Джейл). Возникновение обусловленной деформацией гомогенной анизотропии, которая вызывает увеличение жестк<)сти полимера благодаря кристаллизации, свойственно твердым ролимерам. [c.12]

Общее описание жидкокристаллических структур включает описание физической структуры на молекулярном уровне. Подобная структура характеризуется координационным и ориентационным порядками соседних молекул или их частей, а также надмолекулярным расположением ансамблей молекул или их частей. Надмолекулярную структуру в науке о полимерах часто назьгвают морфологией, тогда как для жидкокристаллических фаз принят термин текстура . Надмолекулярная структура характеризуется также координационным и ориентационным порядками указанных лнсамблей. Молекулярная структура и текстура мезофазы определяют ее физические и технологические свойства. [c.16]

Если непосредственно наблюдаемые в электронном микроскопе ламелли на самом деле ограничены по толщине в результате кристаллизации при малых переохлаждениях, то необходимо изменить интерпретацию дифракционных результатов в противном же случае следует предположить, что локальные деформационные процессы, происходящие при сколе, оказывают некоторое влияние на морфологию и кристаллическую текстуру поверхности. Необходимо заметить, что поверхности скола обычно получают при температуре жидкого азота, что гораздо ниже температуры стеклования большинства полимеров, представляющих интерес. [c.288]

В случае полимеров предложенная выше точка зрения приводит к тому, что рост сферолитов связан прежде всего с конкурирующими процессами. Стереорегулярность молекул среды или высокий молекулярный вес в большинстве случаев ведут к легквй кристаллизации, тогда как молекулы с недостаточной стереорегулярностью, с очень низким молекулярным весом или сильно изогнутые в основном будут отталкиваться в сторону, как примеси. Вопрос о том, могут или не могут эти примеси вообще кристаллизоваться, является второстепенным они выполняют важную функцию установления режима сферолитной кристаллизации уже только потому, что несколько отличаются по поведению от своих соседей, способных кристаллизоваться более легко. Такие более тонкие детали, как относительная доля молекул, не участвующих в кристаллизации, степень кристалличности, достигаемая расплавом между волокнами при продолжительной кристаллизации, и огрубление текстуры, зависят от состава индивидуального полимера и от температуры кристаллизации. Вариации, которые могут получаться при изменении этих параметров, очевидны из предыдущего рассмотрения. О поведении молекул известно очень мало, но что касается описания кристалличности и морфологии на уровне кристаллических фибрилл и аморфных областей, то здесь возможны качественные оценки поведения, наблюдаемого на опыте у широкого ряда полимеров. [c.466]

В настоящее время о морфологии подобных кристаллических образований известно значительно больше. Типичный большой монокристалл, выросший в процессе полимеризации на гетерогенном катализаторе, показан на рис. 6.73,а. Кратковременная обработка подобного кристалла газообразным пропиленом [после активации (СНд)зА1] приводит к выявлению краев спирали роста и других дефектов и дает представление о природе активного центра (рис. 6.73,5). В первый момент полимер имеет глобулярную текстуру. Гуттман и Гил-ле [130] предположи.ли, что скорость полимеризации в начале реакции достаточно высока, чтобы образовывалась расплавленная (или набухшая) полусферическая аморфная частичка полимера (теплота полимеризации приблизительно —25 ккал/моль, теплота кристаллизации около -2,1 ккал/моль). В дальнейшем процессе по.чимеризации адсорбированные молекулы мономера должны диффундировать через полимер. [c.369]

С другой стороны, обстоятельный обзор данных по свойствам полифосфазенов (гл. 9) лишь показывает, что характер наблюдавшихся в них структурных переходов и классификацию соответствующих состояний полимера нельзя считать точно установленными. Вместе с тем общим для всех глав книги является стремление интерпрет-ировать материал в терминах низкомолекулярных мезофаз и классифицировать морфологию изучаемого полимера как нематическую, холестерическую или смектическую. Это не всегда можно сделать достаточно однозначно, поскольку сходство наблюдаемых структур с текстурами жидких кристаллов во многих случаях является чисто внешним, а сами исследуемые вещества не являются жидкими и могут быть названы лишь структурными аналогами мезофаз (ом., например, гл. 8). [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология