Полимер фактор ветвления

При синтезе разветвленных полимеров не всегда можно с достаточной уверенно стью прогнозировать модель ветвления. В этих случаях желательно проводить их анализ, не пользуясь какой-либо конкретной формулой, связывающей фактор g с числом ветвлений на молекулу п. Вместо этого достаточно считать, что связь между 1п [т)1 и 1н М таких образцов (являющаяся нелинейной) может хорошо аппроксимироваться кривой второго порядка [c.239]

Средние значения факторов разветвленности д ш Н и числа узлов ветвления т в макромолекуле для полидисперсных полимеров [c.18]

Исследования поверхностей разрушения при оценке црочности металлополимерных соединений методом равномерного отрыва позволило установить, что, при больших скоростях распространения трещины может наблюдаться переход граничного разрушения в когезионный по объему полимера. Внешний вид поверхности р зрушения в этой зоне соответствует виду поверхности при хрупком разрушении полимеров. По-видимому, переход осуществляется при достижении в результате механического стеклования хрупкого состояния полимера, когда возможен процесс ветвления трещины и дробления полимера. Факторы, способствующие переходу полимера в хрупкое состояние (снижение температуры, уменьшение концентрации пластификатора и т.д.), способствуют появлению и увеличению в размерах зоны с такого рода когезионным характером разрушения. Это дает основание предполагать, что визуально наблюдаемый адгезионный характер разрушения реализуется в области высокоэластичности полимера, в том числе вынужденной, ограниченной с одной стороны областью структурножидкого, а с другой — хрупкого состояния полимера, т. е. в узкой области температур испытаний, скоростей разрушения, концентраций пластификатора и т. д. [c.32]

Скорость ассоциации макромолекул ПВС в растворе зависит не только От концентрации, но и от факторов, приводящих к снижению кристалличности полимера. Методом двойного лучепреломления в потоке, являющимся весьма чувствительным и структурным изменениям в растворе, исследованы влияние ММ, содержания ацетатных групп и способа получения ПВС на процесс структурообразования в его водных растворах [112]. При хранении молекулярнодисперсные растворы ПВС становятся коллоидными системами, содержащими надмолекулярные частицы, имеющие форму сплюснутого эллипсоида [ИЗ]. Число этих частиц, зародышей кристаллической фазы, увеличивается со временем, однако рост их числа замедляется с увеличением как молекулярной массы ПВС (вследствие меньшей подвижности макромолекул), так и содержания в нем ацетатных групп. В водных рас-тво )ах ПВС, полученных из ПВА с неполной конверсией мономера, процесс структурообразования протекает значительно слабее, чем в растворах ПВС, полученных иа ПВА с-полной конверсией. Стабильность растворов ПВС улучшается также при повышении температуры полимеризаций исходного ВА, что может быть объяснено увеличением содержания 1,2-гликолевых структур и коротких ветвлений. [c.112]

Несмотря на то что многие синтетические полимеры дают дискретные рентгенодифрактограммы, их изучение показывает, что ни один из полимеров не является полностью кристаллическим и что в полукристаллическом полимере одновременно присутствуют области с кристаллической (упорядоченной) и аморфной (неупорядоченной) структурой. Чаще всего кристалличность наблюдается у симметрично построенных полимеров. Нарушения правильной структуры, такие, как ветвление, включения звеньев сомономера, поперечные связи, атактические участки и др., обычно вызывают уменьшение степени кристалличности. Накопление перечисленных факторов может в конечном итоге привести к получению совершенно аморфных материалов. Так, атактические полимеры, смолы с большим числом поперечных связей и сополимеры с высоким содержанием звеньев второго мономера, как правило, полностью аморфны. [c.238]

В зависимости от количества растущих микротрещии одна и та же макроскопическая деформация образца достигается при существенно различных размерах их ширины, т. е. размера микротрещин в направлении оси приложенного напряжения [165]. Это должно привести к тому, что вязкое течение жидкости в узких микротрещинах, которые развиваются в каучуконаполненном ПВХ, затрудняется по сравнению с чистым ПВХ, имеющим широкие микротрещины, из-за более высокого градиента скорости сдвига. Этому же способствует искривление и ветвление микротрещин в МПВХ. Все эти факторы затрудняют доставку жидкости к вершинам растущих микротрещии, в которых происходит локализованная деформация полимера, и снижают эффективность их действия. [c.125]

В нашей работе предпринята попытка рассмотреть влияние полидисперсности полимера по М на факторы g л h статистического макромолекулярного клубка. На основании сведений о функциях g(m ) и h тп) длд монодиспероного полимера, модельной функции ММР f(M) полидисперсного полимера и предположения о постоянстве средней плотности узлов ветвления в макромолекуле, т.е. о прямой пропорциональности между величинами т и М, рассчитаны j - редние значения Qj и hj [c.14]

Рис. I. Зависимость средних значвняй фактора д от среднего числа узлов ветвления в макромолекуле для полидисперсных полимеров.

Из наиболее обоснованных физических методов можно на звать методы, связанные с изучением динамооптических свойств 1 характеристической вязкости растворов фракций полимеров. Изме ряемые этими методами параметры - динамооптическая постоянная X коэффициент вращательного трения Ж и характеристическая вязкост] [т]] - непосредственно определяются размерами молекулярных клуб ков. При этом зависимости X, и [ ]] от молекулярной массы для раз ветвленных полимеров должны лежать ниже соответствующие кривых для линейных полимеров. Метод, основанный на сравнени1 кривых X - / (М), является относительно более чувствительным бла годаря дополнительному влиянию фактора уменьшения оптической анизотропии молекул с увеличением степени их разветвленности. [c.340]