Фотодеструкция квантовый выход

Для сравнения на рисунке приведены данные фотодеструкции полистирола, для которой были определены квантовые выходы разрыва связей в основной иепи при облучении с длиной волны 2537 А в растворе в диоксане (1,1 10 5 в атмосфере азота и 1,9- Ю- в атмосфере кислорода) и в растворе в хлороформе (3,3 Ю как в азоте, так и в атмосфере кислорода). [c.166]

Под действием УФ-лучей молекулы полимеров переходят в активное, или возбужденное, состояние. При этом возможна трансформация или энергии, или излучения. В первом случае световая энергия переходит в химическую и возможен разрыв соответствующих связей (по слабы.м местам), приводящий к образованию низкомолекулярных продуктов деструкции. Во втором возбужденная молекула может вызвать излучение с другой (обычно большей) длиной волны, например, в виде тепловой энергии. Чем больше световой энергии способен превращать полимер в тепловую, тем меньше квантовый выход (число разорванных связей на один поглощенный квант света) и тем выше стойкость покрытия к фотодеструкции. [c.178]

С. оценивают по квантовым выходам тех или иных фотопревращений (деструкция, сшивание, окисление, разрушение или преаращение боковых групп). На практике за меру С. принимают дозу, тш энергию, облучения (приходящуюся на единицу пов-сти образца), к-рая вызывает определенные изменения св-в материала или потерю им эксплуатац. качеств в заданной степени. Иногда С. характеризуют временем действия облучения, необходимым для накопления нек-рого кол-ва продуктов фотодеструкции, для поглощения заданного кол-ва кислорода или для к.-л. другого фотопревращеш1я. Как правило, оценку С. проводят при ускоренном светостарении в УФ камерах или аппаратах искусств, погоды по стандартным методикам (имеются ГОСТы). [c.299]

Б модельных системах для кубовых красителей применяемые в практике красители заменяются кетонами (например, бензофе-ноном) и хинонами (например, простыми аитрахинонами), а текстильные материалы подходящими органическими растворителями (этиловым, изопропиловым спиртом и др.). В процессе изучения таких систем с помощью, например, импульсной спектроскопии [91, 341, 342], измерения квантового выхода [120, 343—346], стало возможным объяснение многих данных по фотовосстановлению кетонов [346]. Полученные результаты позволили также предложить возможный механизм фотодеструкции волокна. В соответствии с этим механизмом в водных нещелочных растворах происходит эффективный циклический процесс отрыва атома водорода от молекулы этилового спирта под действием возбужденной молекулы кетона и хинона [93, 345]. Отщепление водорода осуществляется от углеродного атома, расположенного в а-положении по отношению к гидроксильной группе. Образующийся в процессе фотореакции семихинон-радикал относительно устойчив в условиях облучения в растворе, не содержащем кислорода [91]. Однако под действием кислорода он быстро превращается обратно в исходный хинон. Таким образом при повторном возбуждении возможен новый отрыв водорода от молекулы субстрата . Другими словами, реакция мо- [c.418]

Присутствие активных кислородсодержащих хромофорных групп в приповерхностных слоях образцов из по-лиолефинов способствует ускорению фотохимических превращений, в результате которых образуются свободные радикалы. Другим возможным источником свободных радикалов служат примеси, оставшиеся в полимере после полимеризации. Несмотря на высказанные соображения, механизм образования свободных радикалов нельзя считать установленным [50]. Основные трудности, встречающиеся при выяснении истинной причины образования свободных радикалов, состоят в удалении следов примесей, остающихся в полимере после его получения. Эти примеси (окисленные продукты, остатки катализатора и т. п.) могут действовать как хромофоры или сенсибилизаторы. Свободные радикалы, образовавшиеся в результате не-фотохимического процесса, также играют важную роль в фотодеструкции полимера. Исследования фотодеструкции полипропилена показали, что инициирование и развитие цепного окисления, приводящего к деструкции полимера, происходит за счет фоторазложения гидроперо-ксида [51, 52]. Судя по малым значениям квантовых выходов реакции распада по типу Нориш-1, в результате которой образуются свободные радикалы, влияние кето-и альдегидных групп в процессе фоторазложения полио-лефинов сводилось к минимуму. Схема этой реакции может быть представлена следующим образом [c.81]

Разрушению цепи может предшествовать внутримолекулярная передача атома водорода карбонильной группе. Этот процесс значительно облегчает распад цепи (реакция Нориша II типа). Реакции обоих типов могут протекать одновременно. При этом с повышением температуры квантовый выход (отношение числа квантов, вызывающих фотодеструкцию, к общему числу поглощенных квантов) для реакций I типа увеличивается, а для реакций II типа остается практически неизменным в широком интервале температур [4]. На интенсивность фотодеструкции могут оказывать влияние примеси, содержащиеся в полимере, окружающая среда (так, ПММА в вакууме деструктирует быстрее, чем в атмосфере азота, а ПС - наоборот), физическое состояние образцов. Обычно квантовый выход разрыва цепи в расплаве полимера выше, чем в пленках кристаллических или аморфных полимеров (табл. 2.6 [4]). Фотодеструкция ускоряется в присутствии кислорода (фотоокислительная деструкция). [c.57]

Что же является причиной возникновения ауксино-вого градиента Как уже отмечалось, ауксиновый градиент может возникать вследствие убыли гормона в ходе его фотодеструкции (фотосенсибилизированное рибофлавином окисление ауксина с квантовым выходом [c.171]

Однако в реальных условиях в растении эта реакция вряд ли биологически значима, поскольку для эффективной (на 50%) фотодеструкции индолилуксус-ной кислоты в пробирке требуются в тысячу раз большие дозы света, чем для первой фототропной реакции у проростков овса. Простые расчеты показывают, что для создания минимально заметного градиента ауксина и порогового изгиба проростка один квант света должен разрушить не менее ста молекул ауксина, т. е. квантовый выход фотореакции в клетках должен быть выше 100. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология