Волокна фотодеструкция

Хорошие результаты достигнуты также при использовании эфиров ПФК в качестве стабилизаторов полиамидных пленок и светостабилизаторов полиамидных волокон . Так, разрывная прочность волокна, содержащего 0,5% фосфита, в условиях ускоренной фотодеструкции при облучении ртутнокварцевой лампой ПРК-2 в течение 20 ч на воздухе уменьщается лишь на 10%, а относительное удлинение— на 20%, тогда как прочность нестабилизованного волокна в тех же условиях понижается на 40%, а относительное удлинение—на 45%. Стабилизованные полиамидные волокна обладают повы- [c.176]

Особой спецификой отличается механизм стабилизирующего действия солей двухвалентного марганца в полиамидах. Соли марганца вводят в полиамидные волокна для устранения влияния матирующей добавки двуокиси титана (заметно катализирующей фотодеструкцию) и сохранения механической прочности волокон [146]. [c.160]

Однако в случае хорошего взаимодействия между красителем и волокном, а также наличия способных к отрыву атомов водорода фотодеструкция волокна может происходить прежде всего по механизму, который осуществляется в модельных системах. Главный вывод, вытекающий при применении модели кетон — спирт к процессу фотодеструкции волокон под действием кубовых красителей, заключается в том, что фотохимическая активность красителя находится в зависимости от природы низшего электронно-возбужденного состояния [358]. [c.419]

Измерение фотодеструкции волокна [c.429]

Во многих случаях кислород ускоряет процесс выцветания красителей. Это впервые показал Лазарев на примере цианиновых красителей. Нет сомнений, что кислород участвует в процессе фотодеструкции окрашенных текстильных волокон [89, 494, 495]. Например, как указывалось на стр. 418, фотодеструкцию волокна под действием кубовых красителей можно рассматривать как процесс, сенсибилизируемый красителем, в котором восстановленная форма красителя превращается обратно в исходную под действием кислорода. Кроме этого, в присутствии воды возрастает возможность разрушения волокна перекисью водорода, а реакционная способность повышается при взаимодействии его с (я, п )-состояниями красителей класса I или III (см. стр. 412). В связи с этим следует упомянуть эксперименты Эгертона 350], в которых была отмечена деструкция волокон, отделенных от ксантенового или акридинового красителя на расстоянии нескольких миллиметров. Необходимость присутствия воды наводит на мысль о вероятности образования перекиси водорода, играющей роль окислителя. Однако Эгертон в соответствии с гипотезой [354] сделал предположение о том, что при низком давлении кислорода и коротких расстояниях окисляющим действием обладает возбужденная молекула кислорода или 02- [254]. [c.440]

Из обсужденного материала можно сделать вывод о возможности предотвращения фоторазложения красителя и уменьшения степени фотодеструкции волокна. [c.448]

Практическое значение реакции. Фотодеструкция волокна. Фотосенсибилизируемый красителями процесс деструкции хлопка и других текстильных волокон является результатом сенсибилизированного окисления субстрата (см. стр. 429). Красители класса I и III, активные в триплетном л, я -состоянии, обычно реагируют в присутствии воздуха по механизму переноса кислорода. Красители класса II, например некоторые кубовые, с реакционноспособным триплетным п, л -состоянием действуют как сенсибилизаторы, и процесс протекает по пути отрыва атома водорода. В обоих случаях субстрат может разлагаться без заметного обесцвечивания красителя. На практике такая деструкция волокна наблюдается прежде всего для некоторых прочных кубовых и многих непрочных красителей. Сильная деструкция хлопка может иметь место уже после кратковременного облучения [618]. [c.457]

Высокая скорость фотодеструкции ПБИ волокна связана, как полагают, с интенсивным поглощением света полимером [183]. В процессе светостарения резко падает молекулярная масса полимера и значительно ухудшаются его механические свойства (рис. 4.35). Так, например, после старения в течение месяца летом на открытом воздухе прочность ПБИ волокон падает вдвое, а износостойкость составляет лишь 11% от начальной величины [183]. Введение в волокно светостабилизаторов, эффективных для волокон из ароматических полиами- [c.155]

Из таблицы видно, что эффективность защитного действия различных дисперсных красителей далеко не одинакова. Как правило, антрахино-новые красители лучше защищают ацетатное волокно от фотодеструкции, чем азокрасители. [c.188]

Полипропиленовое волокно, сформованное из полимера, со-деря ащего 0,2 вес. % 1-4-дибензоил-п-аминофенола при 250 °С, сохраняет прочность на 61% после ускоренного старения при 120 °С в течение 15 ч и на 51% после облучения ультрафиолетовыми лучами в течение 200 ч. Смеси ингибиторов термоокислительной деструкции также могут предотвращать процесс фотодеструкции полипропиленового волокна. [c.83]

Красители класса II характеризуются более высокой реакционной способностью по отношению к восстановителям, т. е. донорам водорода. К этому классу принадлежат прежде всего кубовые красители (т. е. произвйдные антрахинона, индантрена и др.), низшее возбужденное состояние которых триплетное п,я -состояние. Такие красители обладают высокой активностью в процессах фотодеструкции волокна. [c.412]

Б модельных системах для кубовых красителей применяемые в практике красители заменяются кетонами (например, бензофе-ноном) и хинонами (например, простыми аитрахинонами), а текстильные материалы подходящими органическими растворителями (этиловым, изопропиловым спиртом и др.). В процессе изучения таких систем с помощью, например, импульсной спектроскопии [91, 341, 342], измерения квантового выхода [120, 343—346], стало возможным объяснение многих данных по фотовосстановлению кетонов [346]. Полученные результаты позволили также предложить возможный механизм фотодеструкции волокна. В соответствии с этим механизмом в водных нещелочных растворах происходит эффективный циклический процесс отрыва атома водорода от молекулы этилового спирта под действием возбужденной молекулы кетона и хинона [93, 345]. Отщепление водорода осуществляется от углеродного атома, расположенного в а-положении по отношению к гидроксильной группе. Образующийся в процессе фотореакции семихинон-радикал относительно устойчив в условиях облучения в растворе, не содержащем кислорода [91]. Однако под действием кислорода он быстро превращается обратно в исходный хинон. Таким образом при повторном возбуждении возможен новый отрыв водорода от молекулы субстрата . Другими словами, реакция мо- [c.418]

При рассмотрении этой схемы не следует забывать проблему, которая возникает при сравнении фотосенсибилизированного окисления этилового спирта и фотосенсибилизированного окисления текстильных волокон (см. работу [96—99, 348, 349]). Например, десенсибилизация деструкции целлюлозы антрахиноновыми красителями под действием УФ-облучения [350, 351] находится в противоречии с интенсивным переносом водорода от этилового спирта к аминоантрахинону при освещении далеким, близким ультрафиолетовым и видимым светом. Кроме этого, возникает вопрос, всегда ли может осуществляться необходимый для переноса водорода контакт между реакционноспособной частью молекулы красителя и отрываемым атомом водорода молекулы полимера или текстильного волокна. Из материала, представленного в этом разделе, видно, что фотовыцветание красителя может протекать по различным механизмам. Например, в окрашенных материалах, когда отсутствует какая-либо возможность непосредственного отрыва водорода, фотосенсибилизированная деструкция текстильных волокон в сухой, содержащей кислород атмосфере может осуществляться путем атаки волокна радикалами Оз [308, 352], электронно-возбужденной молекулой кислорода [353—355] или молекулой кислорода, находящейся в горячем состоянии, т. е. фотодеструкция волокна может протекать аналогично фотореакциям Акрифлавина или Эозина, которые были обсуждены выше. В присутствии паров воды возможна фотодеструкция волокна под действием перекиси водорода [304, 306]. [c.419]

Данная концепция прежде всего позволяет объяснить выраженную активность кубовых красителей в процессах фотодеструкции волокна. Из диаграммы энергетических уровней антрахинона и замещенных антрахиноновых красителей, представленной на рис. VII. 10, видно, что для желтых и оранжевых красителей низшее состояние (л, п ), т. е. эти красители должны обладать выраженной фотоактивностью по отношению к донорам водорода, что согласуется с хорошо известной фотодеструктивной способностью таких кубовых красителей. С другой стороны, для синих и зеленых антрахиноновых красителей, поглощающих в длинноволновой области спектра, самое нижнее состояние (я,я ). Таким образом, эти красители не должны проявлять заметной активности в реакциях отрыва водорода. И в этом случае данная концепция позволяет объяснить отсутствие фотосенсибилизированного окисле- [c.422]

При обсуждении выцветания антрахиноновых красителей и фотодеструкции волокна под их влиянием следует отметить качественную. связь между значениями редокс-потенциалов красителей и их фотоактивностью чем выше этот потенциал, тем больше [c.423]

Влияние кислорода и паров воды. Какой бы ни была связь между фотопроводимостью красителей и их выцветанием, следует отметить, что обычно проводимость красителей измеряется при низких давлениях (<10- мм рт. ст.) и без какого-либо контакта с восстановителями или окислителями, т. е. в условиях, благоприятствующих высокой стабильности при облучении. Такие исследования показали, что для красителей в агрегированном состоянии может наблюдаться перенос электронного заряда через весь кристалл. Находясь в контакте с любыми другими материалами, красители п-типа должны прежде всего подвергаться процессу восстановления, а красители р-типа — окислительным реакциям [361]. По-видимому, особый интерес представляют исследования по влиянию газов на процесс выцветания [6, 466], которые привели к классификации красителей на красители п- и р-типа и позволили открыть реакцию возбужденных молекул красителя с адсорбированным кислородом. Реакция фотоокисления, аналогичная наблюдаемой в случае неорганических полупроводников [482—484], очевидно, протекает через промежуточное образование 0г [308] (см. стр. 411). Это согласуется с данными исследования сенсибилизированных окисью цинка фотохимических реакций восстановления и окисления [485]. На основе этих наблюдений была постулирована связь между кислородпроводящими и фотодинамически активными красителями [6]. Большая роль физического состояния красителя в процессе выцветания (см. стр. 442) подтверждается высокой эффективностью тонких слоев крас41телей (монослоев) [486] и влиянием следов водяного пара на электрические свойства и таким образом на светопрочность красителей [487]. Интересно отметить, что обычно в присутствии сухого кислорода наблюдаются обратимые изменения проводимости без какого-либо фоторазложения. Однако при наличии влаги обратимость нарушается в результате фотохимического превращения красителя. Более того, для некоторых красителей был отмечен отрицательный фотоэлектрический ток [487]. Такие отрицательные эффекты также были обнаружены в случае пряжи из вискозного штапельного волокна, окрашенной Прямым фиолетовым и Прямым ярко-синим светопрочным [488]. Однако другие окрашенные волокна и ткани проявляют обычные фотоэффекты [489]. Таким образом, для обсуждения связи между отрицательными эффектами и процессом фотодеструкции красителей необходимо проводить сравнение данных по светопрочности. [c.437]

Состав эпоксидных смол, армированных полиамидными волокнами, определяли по относительной интенсивности пиков при 1660 M- (волокна) и 1042 см (смола) [509]. Из рассмотрения ИК-спектров продуктов реакции глицидилфенилового эфира и диглицидилового эфира бисфенола А со вторичными спиртами можно сделать вывод, что образование эпоксидных поперечных связей происходит в результате взаимодействия между вторичными спиртовыми группами, образующимися при расщеплении глицидилового кольца, и эпоксидными группами исходного материала [510]. Фотодеструкцию отвержденных эпоксидных олигомеров исследовали [511] методом ИК-спектроскопии пленок толщиной 20—30 мкм. [c.534]

В результате исследования окрашенных н термофиксированных триацетатных волокон установлено, что при термофиксации увеличивается светостойкость окрашенных волокон и значительно замедляется выцветание самого красителя. Это можно объяснить повышением при термо-фиксации степени агрегации красителя и изменением надмолекулярной структуры волокна. По-видимому, при термофиксации происходит охват агрегированных частиц красителя средой, что затрудняет доступ воздуха и влати и замедляет его фотодеструкцию [24]. [c.188]

В работе показано, что такие смеси стабилизаторов, как 2,2 -метилен-быс-(4-метил-6-грег-бутилфенол) и 4,4 -диоксидифенил-сульфид, введенные в полипропилен, проявляют эффект взаимного усиления одного стабилизатора другим при фотостарении полипропиленового волокна. Так, при фотодеструкции полипропиленового волокна в присутствии 4,4 -диоксидифенилсульфида прочность сохраняется только на 30%, а при введении в полимер 2,2 -метилен бис-(4-метил-6-грег-бутилфенола) волокно полностью разрушается однако при применении смеси этих препаратов прочность сохраняется на 88,5%- [c.84]