Неравновесные электродные потенциалы металлов

Особенно важен в практических условиях концентрационный кислородный элемент, т. е. элемент, в котором отдельные участки электролита отличаются между собой по концентрации растворенного в них кислорода. Причина образования коррозионного элемента неравномерной аэрации заключается в том, что потенциал кислородного электрода зависит от концентрации кислорода в растворе. С повышением концентрации кислорода потенциал кислородного электрода становится более положительным. Неравновесный электродный потенциал металлов также сильно [c.28]

Неравновесный электродный потенциал металлов также сильно зависит от количества кислорода, растворенного в электролите, и с увеличением концентрации кислорода в растворе обычно также становится более положительным. [c.27]

ЭЛЕКТРОХИМИЯ ПОЛУПРОВОДНИКОВ, изучает строение границы раздела полупроводник электролит и ( жз.-хнм. процессы на этой границе. Особенности этих процессов обусловлены наличием двух видов подвижных носителей заряда — электронов зоны проводимости и положительно заряж. дырок валентной зоны. Электроны и дырки участвуют в электродных процессах независимо друг от друга. Объемная конц. носителей заряда в полупроводниках мала по сравнению с металлами (менее 10 см ), поэтому полупроводниковая обкладка двойного электрич. слоя диффузна, значит, часть межфазного скачка потенциала локализована в полупроводнике. Токи обмена в электродных процессах малы, электродные р-ции обычно необратимы в р-циях возможно участие связанных состояний электронов н дырок (экситонов). Для электрохим. кинетики существенны диффуз. ограничения, связанные с доставкой электронов или дырок к границе раздела электрод электро-лит. Для полупроводниковых электродов характерна высокая фоточувствительность, причем поглощенный свет ускоряет преим. анодную р-цию на электронном полупроводнике и катодную — на дырочном. Генерация неравновесных электронов и дырок, возможная при электрохим. р-циях, может привести к хемилюминесценции. [c.706]

Равновесные электродные потенциалы дают представление лишь о химическом поведении металлов в растворах электролитов, содержащих катионы того же металла. Если металл погрузить в другой электролит и в процессе обмена электронами будут участвовать катионы других металлов, то потенциал, возникающий в этих условиях на межфазной границе, будет неравновесным. Именно с неравновесными потенциалами чаще всего приходится сталкиваться в условиях коррозионного разрушения металлов. Их значения (в В) нередко сильно отличаются от значений равновесных потенциалов [c.155]

Устойчивое во времени значение неравновесного (необратимого) электродного потенциала металла, соответствующее равенству сумм скоростей анодных и катодных реакций, называют стационарным потенциалом металла. [c.46]

Электродные потенциалы металлов, у которых в процессе обмена, определяющего потенциал, участвуют не только собственные, но и другие ионы и атомы, называются неравновесными или необратимыми. Для неравновесных потенциалов формула Нернста (3) неприменима, так как реакции, происходящие на металле, т. е. потеря и приобретение электронов, осуществляются разными путями и потенциал не может характеризовать наступления равновесия какой-то одной реакции на электроде. В табл. 4 [c.26]

Таким образом, выяснение значений потенциалов нулевого заряда электродов необходимо при оценке той области потенциалов, в которой можно ожидать эффективного действия ПАВ на электродные процессы. Потенциал нулевого заряда, совпадающий с максимумом электрокапиллярной кривой, как бы разграничивает области потенциалов, соответствующих положительно и отрицательно заряженным поверхностям металла, а следовательно, представляет собой границу раздела с преимущественной адсорбцией катионов или анионов из раствора, в котором этот металл находится. Это обстоятельство оказывает большое влияние на кинетику неравновесных электродных процессов, определяя их характер и направление. [c.212]

Исследуя неравновесные потенциалы, во многих случаях можно составить представление о процессах, происходящих на поверхности металла. Так, например, по величине электродного потенциала, измеренного при погружении кадмия в раствор хлористого натрия, можно предположить, что вследствие коррозии в растворе вблизи поверхности кадмия создается малая концентрация его ПОПОВ ( d2+), определяющая величину его потен циала. [c.70]

При постоянной температуре электродные потенциалы определяются отношением активностей ионов в равновесном и неравновесном состояниях. Когда активность ионов металла в растворе станет равной активности ионов, отвечающей равновесию, тогда электродный потенциал будет равен нулю. [c.350]

Электродные потенциалы металлов, у которых в процессе обмена, определяющего потенциал, участвуют не только собственные, но и другие ионы и атомы, называются неравновесными или необратимыми. Для неравновесных потенциалов формула Нернста неприменима, так как реакции, происходящие на металле, т. е. потеря и приобретение электронов, осуществляются разными путями и потенциал не может характеризовать наступления равновесия какой-то одной реакции на электроде. В табл. 4 приведены значения неравновесных электродных потенциалов некоторых металлов для трех сред. Из табл. 4 видно, что электродные потенциалы металлов зависят от рода электролита. На величину неравновесных потенциалов могут влиять различные факторы температура, движение раствора, концентрация раствора, состояние поверхности металла и др. [c.23]

В ряде предшествующих работ и выступлений [1] нами отмечались недостатки принятого многими исследователями представления о том, что электродные потенциалы лишь в малой степени зависят от кристаллической структуры металла, от кристаллографического направления в металлическом кристалле. Это представление ошибочно по отношению к так называемым равновесным электродным потенциалам, так как не учитывает специфичности термодинамических отношений, связанных с кристаллографическим направлением. Правда, ошибки в этом случае, вероятно, не превосходят одного-двух десятков милливольт. Оно безусловно ошибочно и по отношению к так называемым неравновесным потенциалам растворения и осаждения металлов. В этом случае ошибки носят уже качественный характер, так как при указанных допущениях игнорируются изменения потенциала на многие десятки и даже сотни милливольт, т. е. изменения, соизмеримые с теми, которые признаются связанными с природой атомов металла. [c.410]

При погружении металла в какой-нибудь электролит, не содержащий ионов данного М1еталла, наблюдаем неравновесный потенциал, называемый электродным потенциалом металла в данном электролите. [c.41]

При взаимодействии металла газопровода с грунтовым электролитом устанавливается определенный электрохимический (электродный) потенциал. Величину электродного потенциала газопровода можно определить по разности потенциалов между двумя электродами газопроводом и неполяризующимся медносульфатным полуэлементом. Таким образом, значение потенциала газопровода представляет собой разность его электродного потенциала и потенциала электрода сравнения по отношению к грунту. Так как на поверхности газопровода протекают электродные процессы определенного направления, потенциалы его являются неравновесными, а по характеру изменения во времени — стационарными. Они характеризуются кинетикой элек- [c.41]

В реальных условиях значения электродных потенциалов корродирующих металлов, как правило, отличаются от значений нормальных (обратимых) потенциалов, т. е. таких потенциалов, которые измерены в определенных условиях электрохимического равновесия. Реальные (необратимые, неравновесные) потенциалы могут быть как больше, так и меньше нормальных, причем это обусловлено в основном природой других ионов, присутствующих в микроячейке. Например, нормальный потенциал железа Ре- -Ре " составляет —0,44 В, а в 3%-ном растворе МаС1 —0,5 В. У алюминия нормальный потенциал —1,67 В, а в 3%-ном растворе ЫаС1 -0,60 В. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология