Постоянство поглощения во времени

Для определения молекулярной анизотропии определяют интенсивность света, рассеянного под углом 90° к падающему и поляризованного вдоль 2 и (/ (рис. XII.2). В последнее время источником света в основном служат газовые лазеры непрерывного действия. При использовании ламп необходимы монохроматоры. Если изучают рассеяние поляризованного света, то перед ячейкой с веществом устанавливают поляризатор. Конструкция ячейки предусматривает поглощение отраженных внутрь ячейки лучей. Постоянство температуры обеспечивается термостатированием. На пути рассеянного луча устанавливают анализатор и четвертьволновую пластинку, которая превращает линейно поляризованный луч в луч с [c.233]

Постоянство оптической плотности раствора реакционной смеси на какой-то длине волны свидетельствует о том, что концентрация вещества, поглощение которого на данной длине волны значительно больше, чем поглощение других компонентов реакционной смеси, остается постоянной в течение опыта. Современные двухволновые спектрофотометры открывают широкие возможности в химической кинетике. Использование их позволяет фиксировать не оптическую плотность на одной длине волны, а разность оптических плотностей на двух длинах волн. Эти длины волн могут быть выбраны таким образом, что вклад остальных компонентов в поглощение будет пренебрежимо мал и вся регистрируемая разность оптических плотностей может быть отнесена к исследуемому компоненту. Если поддерживать постоянной концентрацию поглощающего вещества в условиях, когда остальные компоненты реакционной смеси находятся в избытке, то реакция будет протекать с постоянной скоростью, т. е. кинетическая кривая в координатах расход титранта (поглощающего реагента) — время будет представлять собой прямую с тангенсом угла наклона, равным начальной скорости реакции при выбранной концентрации вещества. Возможность растянуть таким образом начальный период реакции позволяет с большей точностью измерить ее начальную скорость, а следовательно, и константу скорости реакции. Это особенно важно при изучении ферментативных процессов. Пусть в системе осуществляется реакция по уравнению [c.282]

Точность этих анализов зависит от постоянства коэффициента поглощения для каждой функциональной группы при переходе от одной структуры к другой и в меньшей степени от взаимодействия между членами разных групп. В общем случае ошибка группового анализа больше, чем ошибка анализа многокомпонентных смесей отдельных веществ, и составляет величину порядка 10—20%. В то же время родственные группы, такие, как метиленовые фрагменты в нормальных парафиновых углеводородах, имеют одинаковые коэффициенты поглощения, независимые от длины цепи [124], которые, как предполагается, можно определять со значительной точностью. [c.270]

Вслед за этим печь 6 надвигается на лодочку. Температура печи для сжигания поддерживается все время 900°С. Через 0,5—1 мин. происходит вспышка и через 1—2 мин. осциллограф (или гальванометр) начинает регистрировать изменение концентрации раствора Ва(ОН)2. Выделение и поглощение СОа считается законченным при достижении постоянства измерений в течение не менее 10 мин. Содержание углерода вычисляют по формуле [c.385]

Обычно используют интегральный метод регистрации (измеряют площадь под кривой, построенной в координатах поглощение света—время полного испарения пробы). Этот сигнал мало зависит от колебаний температуры кюветы, режима нагрева и ряда других факторов. В качестве аналитического сигнала возможно также использование пика поглощения при работе с приборами, имеющими приспособление для экстремальной настройки на сигнал. В этом случае для получения удовлетворительных результатов требуется тщательное соблюдение постоянства условий проведения анализа. Точность определения Sb с применением графитовой кюветы ниже, чем при использовании растворов, вводимых с постоянной скоростью в пламя. В оптимальных условиях коэффициент вариации составляет 4—12%, [1322], но абсолютная чувствительность этого метода исключительно велика (10 — IO- г Sb). [c.92]

Значительно меньшим изменениям под влиянием нарушения структуры комплекса подвержены полосы деформационных колебаний воды (см. гл. II, п. 4, гл. III, п. 3). Поэтому и разработка методик количественных измерений воды шла по двум направлениям. К первой группе таких разработок можно отнести измерения содержаний малых количеств воды в одном каком-то органическом растворителе. В этом случае низкое содержание воды, как правило, гарантирует постоянство строения образуемого ею комплекса и, следовательно, неизменность его молярного поглош ения 8 (v) в области VoH-полосы. Последняя, будучи достаточно интенсивной и находясь в области частот, свободной от других полос поглощения, обеспечивает весьма высокую чувствительность и точность метода. Подробный критический анализ всех применяемых в настоящее время методик для количественных спектральных измерений воды в жидкостях, а также перечень веществ с указанием аналитических полос и областей концентраций, для которых эти методики уже разработаны, приведены в работе [2]. [c.184]

После достижения постоянства показаний мостика печь 6 (на схеме рис. 64) надвигается на лодочку. Температура печи для сжигания поддерживается все время около 900°. Через 0,5—1 мин., в зависимости от сжигаемого металла, происходит вспышка, и через 1—2 мин. осциллограф начинает регистрировать изменение концентрации раствора Ва(0Н)2- Отсчеты по мостику Кольрауша ведутся при приведении синусоиды на экране осциллографа к прямой, что отвечает минимуму тока в диагонали. Выделение и поглощение образующейся СОг считается законченным при достижении постоянства показаний мостика в течение не менее 10 мин. [c.380]

Зависимость времени защитного действия х от высоты слоя адсорбента Я применительно к изотерме адсорбции первого типа (см. рис. 1Х-П, й) была определена Н. А. Шиловым. Постулируя постоянство скорости перемещения фронта адсорбции хю и мгновенное поглощение адсорбируемого компонента, можно выразить количество накопленного адсорбата в слое высотой Я и площадью сечения / за время т следующим уравнением, (1 —ед) йр/Я = = откуда % = [йр/Я (1 — ео)]/йУС . [c.628]

С другой стороны, было отмечено постоянство коэффициента поглощения как для проб, отобранных в разное время года, так и для проб при различном разведении. [c.230]

Прежде всего, необходимо обеспечить очень высокую степень стабилизации питания источника света, постоянство чувствительности приемника и стабильный коэффициент усиления прибора. Иначе величина сигнала на выходе будет самопроизвольно изменяться и работа с прибором станет невозможной. Кроме того, яркость источника сплошного света не одинакова для разных участков спектра. Меняются также коэффициенты пропускания и отражения света оптическими деталями прибора и чувствительность большинства приемников света. Полосы поглощения атмосферных паров воды и СОг в инфракрасной области еще более осложняют картину. Поэтому переходить от одного участка спектра к другому необходимо изменением ширины щелей монохроматора или регулировкой усиления установить достаточно большой отброс по шкале для сигнала от самого источника света. Затем нужно зарегистрировать излучение источника для всего нужного участка спектра. Только после этого можно ввести в световой пучок анализируемую пробу и снова произвести те же измерения. Спектр анализируемого вещества получается как разность показаний по шкале прибора для обоих измерений. Поэтому приборы с прямым усилением неудобны в работе и в настоящее время выходят из употребления. [c.338]

Нижним краном бюретки Пользуются как во время процесса поглощения газа, так и во время отсчетов объема его. Для поддержания постоянства температуры во время отсчетов объемов газа бюретка окружена муфтой с водой. Пипетка для поглощения двуокиси углерода водным раствором КОН имеет вид, изображенный на рис. 68, а. Через нижний тубус пипетки вводят тонкие трубочки такой длины, чтобы они практически заполнили всю пипетку. Средняя трубочка, несколько большей длины, чем остальные, имеет снизу небольшое отверстие в стенке. После заполнения пипетки стеклянными трубочками, нижний тубус ее запаивают. Для поглощения непредельных углеводородов вод- [c.182]

На рис. 6.2 показана обобщенная принципиальная схема измерения растворимости по методу насыщения. В качестве индикатора давления, используемого для измерения или контроля постоянства р, применяются образцовые ртутные манометры, тензиметрические трансдукторы и дифференциальные нуль-индикаторы. Компенсатором изменения объема служит, как правило, ртутная калиброванная бюретка. В последнее время появились конструкции "безртутных" установок, в которых применяются прецизионные газоплотные шприцы с цифровым шаговым приводом штока [34]. В абсорбционном сосуде обеспечивается контакт жидкости с газом и полное поглощение его в данном объеме растворителя. [c.233]

Исследованы изменения ориентации и конформации линейного полиэтилена при очень больших степенях вытяжки (температура вытяжки равна 60 °С [521—524]. Кристалличность растянутых образцов остается постоянной вплоть до степени вытяжки 700% (кристалличность определяли по полосе лри 1894 см ). Ирг дальнейшей вытяжке степень кристалличности растет сначала быстро, а затем медленнее. В образцах с высокой начальной кристалличностью степень упорядоченности имеет минимальное значение при степени вытяжки 700%. Степень ориентации кристаллитов возрастает вплоть до степеней вытяжки 200% и затем остается постоянной. Также возрастает степень ориентации сегментов макроцепей в аморфной фазе полимера, при этом доля тракс-конформаций растет за счет уменьшения гош-конформаций Это следует из уменьшения значений относительных оптических плотностей полос при 1368, 1353 и 1303 см и постоянства оптической плотности полосы при 1078 см . Таким образом, на первых стадиях вытяжки разрушаются сферолитные структуры полимера, что ведет к исчезновению различий в исходных морфологических структурах. Доля зацеплений цепей (петель) становится меньше, в то время как число проходных цепей возрастает. В [525] исследовали ориентацию винильных и метильных концевых групп в цепи полиэтилена. В [1637] определяли ориентацию молекул полиэтилена низкого и высокого давления по полосе поглощения при 5782 СМ . Была определена концентрация кристаллитов, их ориентация и ориентация молекул в аморфной фазе. [c.212]

Содержание нептуния в растворе определяют радиометрическим или спектрофотометрическим методами. Для стабилизации нептуния в пятивалентном состоянии к исходному раствору добавляют NaN02 ( 0,1 М). В процессе спектрофотометрического титрования на фоне 1 М КС1 к раствору, содержащему Np , при контролируемом pH— 5,5 добавляют определенными порциями раствор комплексона П1 так, чтобы соотношение [комплексон Hl]/[Np ] в растворе изменялось примерно от 0,5 до 2,5. После добавления каждой порции комплексона III выжидают некоторое время для установления равновесия в растворе и затем измеряют оптическую плотность при Я,=988 ммк. Постоянство значения pH— 5,5 обеспечивают добавлением 0,1 п. раствора NaOH к раствору в процессе титрования и контролируют спектрофотометрически по сохранению постоянства поглощения в области 400—420 и 520— 530 ммк (поглощение обусловлено предварительно добавленным к раствору метиловым красным). Отсутствие Np " в растворе может быть проверено по измерению спектра в области 700—740 ммк. [c.437]

Метод с применением запоминающего устройст-в а. Возможно осуществить непосредственную запись пропускания образца на однолучевом приборе, работающем по принципу прямого отклонения. Достигается это следующим образом. Термоток приемника излучения, модулированный прерывателем светового потока, усиливается резонансным усилителем и питает регистрирующее устройство. При съемке сигнала, соответствующего пропусканию кюветы сравнения, щели монохроматора автоматически устанавливаются так, чтобы усиленный термоток имел все время одно и то и<е значение независимо от поглощения растворителя и от сильного изменения с длиной волны интенсивности. источника излучения. При этом изменение ширины щели с длиной волны регистрируется на магнитной ленте и с ее помощью пр последующей съемке раствора (исследуемого образца) щель устанавливается точно так же, как и при первом снятии сигнала /о, так что показание регистрирующего прибора получается пропорциональным пропусканию образца. Осуществление этого метода, для которого характерно применение запоминающего устройства, возможно при строгой линейности усилителя и постоянстве работы всего устройства. [c.216]

Эта формулировка закона С. И. Вавилова касается выхода люминесценции, но в то же время она заменяет и закон Стокса-Ломмеля о спектральном составе излучения, так как из неё вытекает, что в области постоянства квантового выхода спектр излучения должен быть сдвинут в сторону длинных волн относительно фактически поглощаемых лучей возбуждающего света но совокупность частот лучей, могущих вызывать люминесценцию, и определяет положение спектра активного поглощения, который, таким образом, должен быть сдвинут относительно спектра излучения в сторону коротких волн. Закон предусматривает также антистоксовское возбуждение. [c.152]

В процессе фотохимического хлорирования существенное значение имеет равномерность подачи хлора в реакционное пространство. Для данной интенсивности облучения количество поглощенного света на единицу объема возрастает с увеличением концентрации хлора, и скорость реакции будет меняться в зависимости от корня квадратного из концентрации хлора до тех пор, пока последняя достаточно высока для значительного поглощения. По этим соображениям и стремятся к постоянству поступления хлора в реактор во время фотохимического хлорирования. [c.261]

С Аф возрастает во времени, при 200 и 250° — уменьшается. Уменьшение Аф при постоянстве У происходит более быстро при повышении температуры оно замедляется, а затем и вовсе прекращается при увеличении V. Здесь приведены данные только для тех порций, время полного поглощения которых не превышало 30 сек. Изменения Аф со временем при постоянном количестве адсорбированного кислорода указывают на протекание процессов перестройки адсорбированного слоя. Возрастание Аф со временем можно объяснить, если принять, что кислород адсорбируется вначале в молекулярной форме, а затем адсорбированные молекулы диссоциируют с образованием адсорбированных атомов. Этот процесс сопровождается ростом Аф, при условии 2 > 1о где цо и — Дипольные моменты атома и молекулы кислорода на поверхности. Снижение Аф при высоких температурах объясняется переходом кислорода в прилегающий к поверхности слой серебра, что приводит к уменьшению концентрации кислорода на поверхности металла и, возможно, кроме того, к возникновению в приповерхностном слое серебра скачка потенциала, облегчающего выход электрона. [c.114]

Однако более точные измерения упругости диссоциации гидрида лантана подтвердили постоянство давления до состава ЬаНг [162]. При поглощении же лантаном больших количеств водорода наблюдается резкое повышение упругости диссоциации. Такое явление авторы объясняют существованием двух твердых фаз в области Ьа—ЬаНг — твердого раствора на основе лантана и на основе ЬаНг, в то время как область ЬаНг—ЬаНз представляет собой одну фазу, вероятно, твердый раствор водорода в дигидриде лантана. [c.31]

Такое пропорциональное уменьпгение выхода и поглощательной способности молекул при повышении температуры растворов наблюдается, однако, далеко не всегда так, например, в глицериновых растворах родамина В повышение температуры вызывает падение выхода, в то время как поглощение остаётся почти неизменным. Повидимому, тушение люминесценции и уменьшение поглощения являются результатами двух различных процессов, имеющих в ряде случаев весьма близкий температурный ход (близкие энергии активации), что и приводит для этих случаев к постоянству отношения выхода и поглощательной способности. [c.160]

Если в замороженно.м стеклообразном растворителе присутствуют два углеводорода, следует ожидать, что между ними также возникнет конкуренция за электрон. Поэтому относительные интенсивности в спектрах соответствующих анион-радикалов должны зависеть от молярного соотношения исходных углеводородов. Это действительно имеет место (рис. VI.13). Приведенные на рис. VI.13 спектры относятся к облученным образцам, в которых концентрация одного из ароматических углеводородов поддерживалась постоянной, а доля другого все время увеличивалась. Из рисунка ясно видно, что интенсивность поглощения, обусловленная анион-радикалом первого вещества, все вре.мя понижалась и одновременно с этим интенсивность поглощения второго ион-радикала возрастала. Кроме того, изобестнческая точка указывает на постоянство числа захваченных электронов. Из этих [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология