Холестерин бромирование

Более эффективным оказался другой метод образования в кольце В второй двойной связи при помощи последовательного бромирования и дегидро-бромирования стерина в положении С7. Этот метод базируется на результатах исследований Циглера о возможности избирательного замещения водородного атома стерина, находящегося в аллильном положении к двойной связи, бромом при применении Ы-бромсукцинимида в качестве бромирую-щего агента [54—58. Данный метод был тщательно проверен и изучен В. Вендтом [44]. Общий выход 7-дегидрохолестерина составил 26—28% (на исходный бензоат холестерина). Из анализа литературных данных можно придти к следующему заключению [c.304]

Применение при бромировании. В реакции бромирования продажного холестерина (0,39 моля) в смеси эфир — уксусная кислота при 25° выход 5а, бр-дибромида повышается с 73 до 84% при добавлении 0,06 моля У. к. н. с. [9]. Роль этой добавки неясна. [c.15]

Третий способ (в) получения 7-дегидрохолестерина основан на бромировании в аллильном положении ацетильного производного холестерина по Циглеру с последующим отнятием бромистоводородной кислоты при действии диметиланилина - общий выход 7-дегидрохолестерина, вычисленный на основании данных спектрографического анализа реакционной смеси, осажденной дигитонином, составляет 23 /о [c.177]

Г и p у Ш T и H Г. Г., Я X и м о в и ч Р. И. Исследование процесса бромирования эфиров холестерина, — В сб. Материалы совещания химии и биохимии витаминов D и их применение в медицине и животноводстве , Киев, Наукова думка , 1968, 12. [c.314]

Витамины группы О (кальциферолы (27) и (28) регулируют обмен кальция и фосфора и особенно важны в раннем возрасте Их используют для лечения рахита, остеонороза. туберкулеза костей и др Холекальциферол (27) (витамин О ) синтезируют из холестерина (10) бромированием бромсукцинимидом (БСИ) аллильного положения С-8 с последующим лсм илробромирова-нием бромпроизводного (25) органическим основанием, что приводит к сопряженному диену (26) Ею фотохимической дециклизацией (по кольцу В) получают витамин Оз (27) [c.54]

Положение второй метильной группы определяется нз сопоставления следующих фактов. Бромированием бензоата холестерина (XL1I) с помощью N-бромсукцинимида с последующим дегидробромированием получается бензоат так называемого 7-дегидрохолестерина (ХЫП). Частичным гидрированием с платиной в уксусной кислоте он может быть переведен (с миграцией двойной связи в положение 8—9) в бензоат [c.283]

Дегидрохолестерин является животным стерином, содержится в коже и нервной ткани животных и в особенно большом количестве — в моллюсках раковин. Его можно получить синтетически из эфира холестерина, бромируя его бромсукцинимидом (гомолитическое бромирование— бром вступает в аллильное положение) и отщепляя основанием НВг [c.608]

В пром-сти эргостерин извлекают экстракцией из дрожжей 7-дегидрохолестерин синтезируют из холестерина бромированием его эфира в положение 7 С послед, дегидробромиро-ванием. Кальциферолы получают облучением провитаминов УФ-светом в орг. р-рителе. [c.386]

Ультрафиолетовый свет ускоряет бромирование производного холестерина XV в аллильное положение (образование вещества XVI) с помощью N-бромсукцинимида в числе прочих растворителей был четыреххлористый углерод. Вещество XVI в чистом виде выделено не было оно было нромежуточШ Лм продукгом при синтезе соединения XVII. [c.238]

Значительное число работ " посвящено бромированию эфиров холестерина. Получаемое 7-бромпроизводное может быть дегидробромировано с образованием 7-дегидрохолестерина, что является новым улучшенным синтезом провитамина Дд. [c.295]

Интересным вариантом этой реакции является окисление холестерина XLI щелочным раствором гипобромита [41] в ненасыщенную кислоту Дильса XLII (фрагмент молекулы) с раскрытием кольца А. Вероятный механизм этой реакции состоит в первичном окислении спирта в кетон с последующим образованием карбаниона, бромированием, расщеплением кольца и окислением. [c.438]

Другой иллюстрацией бромирования в у-положение является образование ацетата 7-бромхолестерина (II) из ацетата холестерина (1) [c.67]

Для построения кольца В необходимо было превратить дикетон (15) в Д -Зр-оксипроизводное (20). С этой целью в -энантиомер соединения (15) путем бромирования и последующего дегидробромирования была введена Д -связь и получен непредельный дикетон (18). Образование из последнего енолацетата и последовательное восстановление его калием в жидком аммиаке и алюмогидридом лития привело к диолу (19). 3-Окси-группа в нем защищалась трифенилметильной группировкой, 14-окси-групна окислялась по Оппенауэру и после гидролиза защитной группировки был получен кетон (20) [629, 633], идентичный так называемому кетону Кестера — Логеманна, образующемуся при окислении холестерина [634]. В дальнейших реакциях использовалось соединение (20), полученное из природных источников, и поэтому синтез Робинсона следует считать формальным полным синтезом. [c.180]

В результате ряда химических процессов (ацетилирования, бромирования, окисления, гидрирования и т. п.) от холестерина переходят к общему для ряда конечных веществ полупродукту—а цетату дегид-р о а н д р о с т е р о н а (VIII). [c.413]

Разделенные вещества обнаруживали опрыскиванием фосфомолибденовой кислотой. В этой системе нельзя отделить холестерин от фитостеринов, и- для этой цели используют хроматографирование с обращенными фазами на кизельгуре, пропитанном 10 % ундекана. Удовлетворительные результаты дает смесь уксусная кислота—вода (9 1), насыщенная ундеканом. Ацетаты стеринов разделяли с применением тех же элюирующих растворителей, но взятых в соотношении 92 8. Поскольку в системе с обращенными фазами нельзя разделить критическую пару холестерин—брассикастерин, в этом случае применялся метод бромирования, предложенный Кауфманом и др. [5—7]. Если к растворителю добавляли 0,5% брома, ацетат брассикастерина бромировался в процессе элюирования и для него относительная, величина Rst составляла 1,19 (по отношению к ацетату холестерина). [c.286]

Карджилл [11] применял для разделения стеринов как адсорбционную, так и распределительную ТСХ на силикагеле. Для адсорбционной хроматографии он использовал смеси бензол— этилацетат (2 1 и 19 1), для распределительной хроматографии— гептан в сочетании с 2-фенокси- или 2-метоксиэтанолом (неподвижная фаза, применяемая в виде 15 %-ного раствора в ацетоне), метанол и такие неподвижные фазы, как жидкий, парафин (0,5 %-ный раствор в эфире) или ундекан (15 %-ный раствор в петролейном эфире, 40—60°С). С ундеканом в качестве неподвижной фазы применялась также смесь метанол— эфир (49 1). Бромирование для отделения холестерина от холестанола проводилось посредством добавления растворенного в хлороформе брома непосредственно к нанесенной пробе. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология