Поливинилхлорид период идентичности

Ориентация макромолекул в волокне подобна правильному расположению молекул в кристалле. Поэтому волокна, полученные из некоторых высокополимеров, ведут себя в растянутом состоянии по отношению к рентгеновским лучам, как кристаллы, образуя спектры специального типа (спектры волокон), на основании которых можно вычислить период идентичности макромолекулы, т.е. участок, состоящий из одного или нескольких остатков мономера, который идентично повторяется вдоль линейной цепи, так же как в кристалле. Так, например, у поливинилхлорида период идентичности равен 5,2 А, откуда следует, что молекула имеет зигзагообразную форму [c.285]

В случае политрифторхлорэтилена [47] наблюдается аналогия с поливинилхлоридом, так как один из четырех эквивалентных атомов мономера замещен на больший по размеру атом. Однако, поскольку политетрафторэтилен уже кристаллизуется, образуя из-за перегруженности цепи спиральные конформации, следует ожидать, что замещение в мономере одного атома фтора атомом хлора будет сказываться мало, если не считать незначительного изменения наклона спирали. Действительно, у политрифторхлорэтилена экспериментально была найдена спиральная конформация с 14 мономерными звеньями в периоде идентичности, равном 35 А. [c.422]

При образовании кристаллич. решетки цепи С. п. принимают конформации, отвечающие минимуму потенциальной энергии. Напр., для синдиотактич. нолибутадиена-1,2 и поливинилхлорида такой конформацией является плоский зигзаг (рис. 1). В других случаях, нанр. при наличии в мономерных звеньях цепей С. п. больших заместителей, условию минимума энергии могут отвечать различные спиральные конформации макромолекул, получающиеся при повороте звеньев цепи на нек-рые углы вокруг ординарных связей. Спираль синдиотактич. полипропилена характеризуется тем, что в периоде идентичности укладываются 4 мономерных звена, образующие 2 витка (спираль 4г) цени синдиотактич. полиметилметакрилата образуют при кристаллизации спираль Ю4. В аморфном состоянии, а также в р-ре конформации молекул и свойства синдиотактич., изотактич. и нерегулярных полимеров, как правило, мало отличаются друг от друга. Исключение составляют С. п. с большими полярными заместителями, у к-рых темп-ры стеклования, плотности, динольные моменты, инфракрасные сиектры и спектры ядерного магнитного резонанса (ЯМР) заметно отличаются от таковых для атактич. и изотактич. полимеров. Для нек-рых полимеров по этим свойствам можно судить о тактичности полимеров (см., напр., таблицу). Наиболее надежным и абсолютным методом количественной оценки микроструктуры макромолекул является метод ЯМР высокого разрешения. [c.438]

Применявшиеся одними из первых в качестве пластификаторов эфиры фталевой кислоты для промышленной переработки поливинилхлорида имеют размер молекул, приближающийся к периоду идентичности поли- [c.73]

Рентгенограммы, которые иногда приводятся в качестве доказательства строения 1, 3 [5], сами по себе не являются убедительными. Действительно, вытянутые волокна дают рентгенограмму волокна , которая хотя и несколько диффузна, но достаточно ясно показывает величину периода идентичности вдоль цепи, равную 5,1—5,2 А [4, 18] период идентичности плоской зигзагообразной углеродной цепи 2,53 А. Период идентичности молекул поливинилхлорида позволяет предположить, что эти молекулы имеют (в кристаллических областях) плоский зигзагообразный углеродный скелет, но атомы хлора [c.209]

Величина периода идентичности 5,1 А также соответствует и строению поливинилхлорида при положении хлора 1,2с регулярным пространственным расположением заместителей [c.210]

Однако в настоящее время нет данных, полученных химическими методами, которые позволили бы сделать какие-либо выводы о строении этого полимера очень мало данных также и о разветвленности цепей и о наличии в полимере (незначительных количеств) тех или иных групп. Единственным физическим методом, позволяющим установить строение полимера, является рентгенография [35], которая, однако, в данном случае также не дает исчерпывающих данных. Рентгенограмма вытянутого волокна показывает только несколько дискретных рефлексов, откуда видно, что полиакрилонитрил, подобно поливинилхлориду, очень плохо кристаллизуется. Это соответствует указанному выше строению полимера типа голова к хвосту , при котором боковые ни-трильные группы занимают, по-видимому, произвольно левое и правое положения, вследствие чего полимеры такого типа совсем не кристаллизуются или кристаллизуются очень плохо. Однако предположение о нерегулярности геометрического строения молекулы в равной степени может быть отнесено и к любой другой химической структуре полимера, которая включает в себя нерегулярное расположение заместителей. Поскольку на рентгенограмме не наблюдается ясно выраженных слоевых линий, то нельзя сделать никакого вывода о величине периода идентичности в вытянутом волокне. [c.213]

Поливинилхлорид не кристаллизуется и дает очень диффузную рентгенограмму с периодом идентичности 5.1 А, почти вдвое большим, чем у поливинилового [c.45]

Растянутый поливинилхлорид дает упорядоченную рентгенограмму с периодом идентичности вдоль оси волокна 5.2 А это соответствует двум остаткам, связанным в виде зигзага (см. рис. 26, стр. 45). [c.365]

Незначительная разветвленность поливинилхлорида способствует кристаллизации его макромолекул. Рентгено- и электронографические исследования свидетельствуют о высокой степени кристалличности [220] и позволяют определить период идентичности в 4,67 А [190]. Полимер винилиденхлорида может существовать как в аморфном, так и в кристаллическом состоянии. Аморфный полимер имеет температуру стеклования —17° С. На холоду происходит медленная кристаллизация, протекающая сравнительно быстро при нагревании. В кристаллическом состоянии поливинилиденхлорид плавится при 185—200° С. Теплостойкость его по Вика достигает 210—220° С [195]. При нагревании до 150° С и выше начинается отщепление хлористого водорода, значительно усиливающееся при 200°. [c.281]

Аналог поливинилхлорида — поливинилфторид [21] (теслар, fA) дает пленки с исключительной погодостойкостью. Полимеризация винилиденхлорида в промышленности обычно инициируется перекисями. Процесс проводится при 60— 30°С в автоклавах в водной эмульсии или в раствор е Поливинилиденхлорид имеет структуру голова к хвосту период идентичности, рав- [c.293]

Рассмотрим теперь другие проявления стереоизомерии. Мы уже видели, что период идентгЕчности поливинилхлорида указывает на /-расположение атомов С1. Из периода идентичности поливинилового спирта, аналогичного периоду полиэтилена и вдвое меньшего, чем у поливинилхлорида, пе следует, однако, -расположение гидроксильных груин. Эти группы могут замещать атомы водорода в кристаллической решетке, на что указывает кристалличность сополимеров этилена и винилового спирта [ ]. Наблюдаемые на опыте интенсивности [c.214]

Рис. 24. Период идентичности и элементы симметрии кристаллической цени поливинилхлорида по Кримму и Лянгу [78].

Ультрафиолетовый спектр поглощения поливинилхлорида скорее напоминает спектр поглощения 2,4-дихлорпентана, чем 2,3-дихлорпента-на [68]. Величина периода идентичности 5,1 А также свидетельствует о строении поливинилхлорида при положении хлора 1,3. Макромолекулы имеют плоский зигзагообразный углеродный скелет, и атомы хлора расположены так, что повторяющиеся единицы молекулы поливинилхлорида состоят не из одного, а из двух зигзагов. Период идентичности полимера можно определить лишь из рентгенограммы растянутого полимера, так как в нерастянутом состоянии он является полностью аморфным. [c.221]

Макромолекулы поливинилхлорида имеют плоский зигзагообразный углеродный скелет, и атомы хлора расположены так, что повторяющиеся единицы молекулы поливинплх.порида состоят не из одного, а из двух зигзагов. Период идентичности полимера мояшо определить лишь из рентгенограммы растянутого полимера, так как в нерастянутом состоянии он является полностью аморфным. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология