Этилен, сополимеры кристалличность

Результаты исследований сополимеризации этилена с различными а-олефинами показывают, что по мере увеличения длины углеводородной цепи относительная активность сомономеров в процессе совместной полимеризации их с этиленом снижается. Однако одновременно с удлинением цепи сомономера увеличивается его модифицирующее действие, о чем свидетельствуют данные по степени кристалличности сополимера (см. стр. 24). [c.125]

Сополимеры тетрафторэтилена с этиленом [—Ср2—СР2—СН2—СНз—] содержат не мепее 74% (по массе) тетрафторэтилена степепь кристалличности 50—60%. Сополимеры эквимолярного состава, полученные при —30 и 65 С, имеют 97 и 93% чередующейся структуры соответственно такпе сополимеры устойчивы к воздействию высоких теми-р (до 350°С). При нарушении чередования мономерных. звеньев образуются ответвления, содержащие на концах группы —СН3. Разветвленный сополимер (близкий по составу эквимолярному) при продолжительном нагревании при темп-ре плавления (270 С) на воздухе подвергается термоокислительной деструкции с выделением HF в вакууме преобладает сшивание. [c.397]

Если полимеры содержат многократно чередующиеся блоки, они имеют пониженную кристалличность и прочность. Таким образом, по методу фирмы Sun Oil нельзя получить сополимеры с удовлетворительными свойствами. Продукты с такими же свойствами образуются и в том случае, если не соблюдается строгая очередность полимеризации олефинов. Если сначала полимеризуется этилен, а потом пропилен, скорость полимеризации выше и свойства продуктов лучше, чем в том случае, когда первым полимеризуют пропилен в тех же условиях. Некоторые свойства блоксополимеров приведены в табл. V.7. [c.178]

Неаддитивный характер растворимости, который в дальнейшем был описан Каргиным и другими исследователями [48—52], обусловлен уменьшением теплоты и энтропии смешения и взаимодействием, вызванным прививкой. Каргин с сотрудниками [53] исследуя механохимическую прививку, обнаружили, что гетерогенная структура некоторых смесей привитой сополимер — гомополимер может сильно влиять на растворение полимеров и приводить к неправильным выводам о растворимости. Шапиро [54], проверив эти результаты на поли(этилен-ир-акрилонитриле), пришел к выводу, что заметное увеличение растворимости при набухании в ксилоле при 50° С можно объяснить понижением кристалличности полиэтилена. Таким образом, при этих температурах [c.122]

Эти уравнения позволяют аналитическим или графическим способом определять состав этилен-пропиленовых сополимеров. Второй метод, основанный на полосе 1460 см , является более универсальным и позволяет определять составы сополимеров в более широком интервале. Это связано с тем, что в спектрах сополимеров с низким содержанием этилена полоса 720 либо вообще отсутствует, либо сильно перекрывается полосой 730 см . Кроме того, эта полоса весьма чувствительна к кристалличности полиэтиленового типа [334]. Первый же метод удобен для анализа состава сополимеров, полученных на катализаторах различной стереоспецифичности, для которых —> 1 [351]. [c.58]

Сопоставляя результаты теоретических расчетов с экспериментально найденной рентгенографическим методом кристалличностью этилен-пропиленовых сополимеров, можно оценить минимальное значение а. Для этого необходимо использовать сополимеры, обогащенные этиленом, так как полиэтиленовые блоки в отличие от пропиленовых кристаллизуются и при отсутствии микротактичности. В соответствии с оценками различных авторов [417—419] минимальная длина полиэтиленовых блоков, способных кристаллизоваться, составляет 9—15 мономерных звеньев. На рис. 7 приведена зависимость расчетной кристалличности сополимера от длины последовательностей. Видно, что паи лучшее совпадение с экспериментальными значениями достигается при а=11 [414]. Сополимеры, содержащие менее 15—20 мол.% пропилена, обычно обладают значительной кристалличностью полиэтиленового типа и по свойствам относятся к пласто-мерам [420, 421]. [c.76]

Из сополимеров пропилена наиболее распространены сополимеры с этиленом (СЭП). Введение в макромолекулу полипропилена звеньев этилена повышает его прочность при ударных нагрузках, облегчает переработку в изделия. Эти сополимеры получают совместной полимеризацией пропилена и этилена. Свойства их в основном зависят от соотношения в макромолекуле сополимера звеньев пропилена и этилена. Чем больше звеньев пропилена в макромолекуле сополимера, тем меньше его кристалличность, выше гибкость и эластичность. По химической стойкости эти сополимеры приближаются к полиэтилену высокого и низкого давления. Они применяются для изготовления деталей автомобилей, телевизоров и радиоприемников, изоляции проводов и кабелей, в качестве упаковочных материалов и т. п. [c.81]

При необходимости получения более эластичных материалов этилен сополимеризуют с высшими а-олефина-ми (пропиленом,а-бутиленом).По мере увеличения доли звеньев пропилена или а-бутилена в макроцепях сополимеров возрастает их разветвленность, снижается степень кристалличности, повышается эластичность и несколько снижаются прочность и теплостойкость. [c.40]

Кроме образования гомополимеров и сополимеров с разными олефинами этилен сополимеризуется также с другими мономерами. Так, промышленность производит ряд сополимеров этилена и винилацетата (ВА). С увеличением концентрации ВА кристалличность сополимера уменьшается. Сополимеры, содержащие 45% ВА, являются каучуками, а содержащие от 10 до 30% ВА, находятся в воскообразном состоянии. Тем не менее полимеры, содержащие только около 3% ВА, можно рассматривать как модифицированный ПЭ пониженной плотности. В последнее время были получены сополимеры этилена и винилового спирта (ЭВС), которые, по-видимому, представляют больший интерес для использования в качестве мембран, чем исходные сополимеры. [c.123]

Степень кристалличности сополимеров, полученных статистической сополимеризацией бутена-1 с этиленом, уменьшается с увеличением содержания этилена. Сополимеры бутена, содержащие 20 % этилена, являются полностью аморфными. С понижением степени кристалличности связано уменьшение плотности и повышение проницаемости для газов и паров, а также увеличение эластичности и гибкости полимера [96]. Сополимеры с пентеном-1 и 3-метилбуте-ном имеют кристаллическую структуру. [c.65]

Свойства сополимера в основном определяются соотношением между этиленом и пропиленом, входящими в его состав. По мере увеличения содержания пропилена в сополимере наблюдается уменьшение степени кристалличности, увеличение гибкости и эластичности материала. При содержании пропилена выше 20 мол. % сополимер из кристаллического твердого продукта превращается в мягкий аморфный. (Ниже приводятся данные о сополимерах с содержанием пропилена менее 20 мол. %.) [c.34]

Уже небольшое количество винилацетата в сополимере с этиленом значительно уменьшает кристалличность (см. рис. 21). Это проявляется, в частности, в зависимости плотности сополимера от его состава (рис. 26). При относительно небольшом содержании винилацетата плотность уменьшается, достигая минимума, затем с увеличением содержания винилацетата возрастает до величины 1,17, [c.35]

Температура, при которой проводится сополимеризация, в большой мере определяет свойства получаемых продуктов. При повышении температуры понижается характеристическая вязкость сополимеров (рис. 8) и ухудшаются прочностные характеристики. Основным способом регулирования структуры и свойств сополимеров при среднем давлении является варьирование состава исходной смеси мономеров. Увеличение содержания сомономера в исходной смеси с этиленом ведет к повышению разветвленности (рис. 9) и к снижению степени кристалличности сополимера. [c.28]

В результате этого такие полимеры, как полистирол [—СН2—СН(СвНд)—1 и поливинилацетат [—СН2—СН(СООСНд)—] , имеют чрезвычайно низкую степень кристалличности. Будучи растянутыми, эти полимеры не дают рентгенограмм волокна, подобных представленным на рис, 11,г. С другой стороны, поливиниловый спирт и сополимеры винилового спирта с этиленом дают типичные рентгенограммы волокна с тем же периодом идентичности вдоль оси волокон, что и у полиэтилена (2,53 А). Это должно означать, что гидроксильные группы и водородные атомы достаточно близки по размерам и могут заменять друг друга, не создавая настолько большие пустоты, что нарушается устойчивость упорядоченной структуры. Как можно ожидать, элементарная ячейка поливинилового спирта в направлении, перпендикулярном оси волокна, имеет несколько большие размеры, чем элементарная ячейка полиэтилена. [c.59]

С целью уменьшения кристалличности политетрафторэтилена были проведены работы по сополимеризации тетрафторэтилена с гексафторпропиленом. Однако в отличие от этилен-пропиленового каучука его перфторированный аналог оказался пластичным материалом, хотя и способным в отличие от политетрафторэтилена переходить при нагревании в вязкотекучее состояние. Одной из причин этого является трудность получения сополимера, содержащего в цепи большие количества звеньев гексафторпропилена, достаточные для нарушения упорядоченности кристаллической структуры. Это объясняется тем, что по скорости полимеризации тетрафторэтилен в гораздо большей степени превосходит гекса-фторпропилен, чем этилен превосходит пропилен. [c.502]

Рис. 1.26. Зависимость степени кристалличности полимера от содержаии пропилена (/) и бутеиа-1 (2) в реакционной смеси с этиленом н от длииы цепи сомономера при его содержании в сополимере 2,1 0,4% (мол.) (3).

ПП имеет более низкую плотность, чем большинство полиэтиленов (0,905 г/см ) и более высокую прочность. Его температура плавления составляет 162 °С, что значительно выше, чем у ПЭВП. Это делает ПП пригодным для изготовления изделий, подлежащих стерилизации и микроволновой обработке. Температура стеклования высокая (может быть 10 °С, но это зависит от кристалличности и способа измерения), так что ударная прочность плохая. Ударную прочность можно улучшить сополимеризацией с этиленом. Обычно добавляется 5% этилена и формируются блок-сополимеры, в которых содержащие этилен молекулы образуют несмешиваемую распределенную фазу, находящуюся в матрице из гомополимера (ПП). Ударная вязкость значительно возрастает без снижения общей температуры плавления. Использование других статистических полимеров дает увеличение ударной вязкости и эластичности при снижении прочности при растяжении и температуры плавления. [c.23]

Сополимеры трифторхлорэтилена с этиленом [— Fj— F 1— Hg—СНг—] имеют примерно эквимолярное соотношение звеньев и содержат до 92% чередующихся структур степень кристалличности 45—60%. Сополимеры не растворяются при комнатной темп-ре в обычных растворителях, набухают в галогенсодержащих углеводородах при 50—120 °С, стойки к воздействию к-т, щелочей, жидкого кислорода, тетраокиси азота и др. агрессивных сред. Характеризуются погодо-, морозо- и износостойкостью, низкой газопроницаемостью, самозатухают. В отличие от политрифторхлорэтилена, сополимеры стойки к ионизирующей радиации (до 10 рад). Излучение Со (мощностью 5—30 Мрад) и электронный пучок вызывают сшивание с образованием структур, стойких к дальнейшему облучению высокими дозами радиации. Сшитый сополимер можно кратковременно применять при темп-ре до 200 °С. Ниже приведены основные свойства сополимеров [c.398]

Сравнительно недавно разработан новый кла.сс сополимеров — полиалломеры (фирма Texas Eastman o.) на основе двух или более мономеров [76]. Молекулы полиалломеров состоят из сегментов гомополимеров они обладают высокой степенью кристалличности и хорошими физико-механическими свойствами. Этилен-пропиленовый поли- [c.161]

Недавно в США получены стереоблоксополимеры этилена с пропиленом и другими виниловыми мономерами, содержащими непредельную связь —СН = СНг—, получивщие название поли-алломеров. В отличие от обычных сополимеров, для которых характерно регулярное чередование отдельных звеньев мономеров, в полиалломерах имеет место чередование блоков, состоящих из многих мономерных звеньев. При таком строении макромолекул сополимеры сохраняют кристалличность (как и гомополимеры), которая и определяет их ценные технические свойства. Так, этилен-пропиленовый полиалломер сочетает свойства полиэтилена высокого давления и полипропилена например, он не растворяется в кипящих углеводородных растворителях— гексане и гептане. Перерабатываются в изделия они легче, чем гомополимеры. [c.254]

Сравнение механических свойств полиэтилена высокой плотности (ПЭВП) с аморфными полиизобутиленом и этилен-а-олефиновым сополимером обнаруживает существенное их различие. ПЭВП — высокомодульный упругий материал, тогда как полиизобутилен и сополимеры этилена имеют низкое значение модуля и являются каучукоподобными. Модуль увеличивается с увеличением содержания этилена. Увеличение содержания этилена примерно с 50 50 для каучукоподобных сополимеров, для которых модуль Юнга равен приблизительно 0,1 МПа, до изотропного ПЭВП, ведет к возрастанию текущего модуля до значения 100 МПа (0,1 ГПа), что можно связать с ростом кристалличности. [c.244]

Кортлеве и др. [80] показали, что поведение сополимера этилена и акриловой кислоты подобно поведению разветвленных полиэтиленов и сополимеров винилацетата. Степень кристалличности поли(этилен со-ак-риловой кислоты) понижается несколько меньше, чем в сополимерах вини ацетата, а число групп -СО — Ш. входящих в кристаллическую решетку, несколько больше. Из данных исследования ИК-спектров Оттока и Квей [113] сделали вывод, что карбоксильные группы в аморфной фазе дамери зуются путем образования водородных связей. Нейтрализация акриловой кислоты приводит к новому классу макромолекул - иономерам [38, 62]. При одинаковой термообработке сополимеров акриловой кислоты и их натриевых и магниевых солей в последних наблюдается более сильное понижение температуры плавления и степени кристалличности. Оттока и Квей [113], например, установили, что в разветвленном полиэтилене с 2 СНд-группами на 100 Hj и введенными дополнительно 0,7 (и 1,6) кислотных крупп на 100 СН температура плавления и степень кристал- [c.392]

Браун и др. [17] изучили регулярно чередующиеся поли (тетрафтор-этилен-со-пропилен) и поли (тетрафторэтилен- со-изобутилен). Первый из этих сополимеров аморфен скорее всего из-за отсутствия стрео-регулярности. Для второго сополимера стереоизомерия не установлена. В узком интервале составов (45, 6- 54, 5 мол.% ) этот сополимер был частичнокристаллическим (степень кристалличности достигала 0,5), вне этой области составов сополимеры аморфны. Рентгеновские дифрактограммы этого сополимера мало похожи на диф-рактограммы политетрафторэтилена. Для идеального регулярно чередующегося сополимера экстраполяцией получено значение температуры плавления, равное 218°С. Минимальная длина последоратель-ности А, Ад, необходимая для кристаллизации, по оценкам авторов, составляет 5-6 повторяющихся единиц, что находится в хорошем соответствии с результатами расчетов, описанных в разд. 10.1.2. [c.425]

Свойства этилен-пропиленовых сополимеров таковы, что их можно применять для изготовления изоляции проводов и кабелей, различных технических изделий, белтинга, обуви и т. д. Сополимеры, содержащие менее 25 мол.% пропилена, меньше напоминают каучук и в отвержденном и неотвержденном состояниях больше похожи на пластмассы. В этом отношении сополимеры, содержащие 10— 20 мол.% пропилена, обладают рядом преимуществ, а именно высокой деформируемостью, большой прочностью и жесткостью, которые делают их особенно пригодными для изоляции проводов и для покрытия полов. Сополимеры с содержанием пропилена менее 10% хавактеризуются более высокой степенью кристалличности [c.124]

Наиболее явно структурные изменения в полимерной цепи влияют на способность к кристаллизации омыленного сополимера этилена и винилацетата. Сополимеры этилена и винилового спирта способны кристаллизоваться во всем интервале их мольных соотношений. В то время как у этилен-винилацетатного сополимера при достижении 25%-го содержания звеньев винилацетата степень кристалличности снижается до нуля, у сополимера этилена и винилового спирта при содержании звеньев винилового спирта 52% наблюдается только минимум степени кристалличности. [c.45]

Однако при изучении химической структуры твердого высокомолекулярного полимера оказалось, что (по данным ИК-спектроскопии) он содержит некоторое количество звеньев этилена (полоса 721 см , характеризующая последовательность [ - Hj—] , где п 5). Помимо полосы 721 см имелась полоса 725 см , связанная с кристалличностью полиэтилена (ПЭ), в то же время полимер был полностью растворим в холодном циклогексане. На основании этих результатов сделан вывод, что в данном случае образуется не механическая смесь двух гомополимеров (ПВЦГ и ПЭ) и не статистический сополимер, а идет образование блок-со-полимера ВЦГ с этиленом, вьщеляющимся при формировании каталитического комплекса [144]. [c.106]

Однако пригодность для анализа большинства этих отношений была поставлена под сомнение. Обстоятельная критическая оценка методов анализа этилен-пропиленовых сополимеров дана в работе [290]. Положение полосы маятникового колебания СНг-группы при 720 см зависит от числа последовательно соединенных метиленовых групп. Изолированные звенья этилена характеризуются полосой при 720 см лишь частично. То же самое относится и к полосе поглощения пропилена при 970 см , на положение и интенсивность которой влияют соседние группы. В силу сказанного две эти полосы мало пригодны для анализа. В работе [290] рассмотрено также влияние кристалличности и микротактичности сополимеров на их ИК-спектры. Длинные метиленовые блоки могут кристаллизоваться, в результате чего в ИК-спектре наблюдаются некоторые. изменения. Влияние кристаллических областей можно исключить или, по крайней мере, снизить, проводя исследование образца при температуре выше точки плавления. Следует отметить, что сополимеры этилена с пропиленом при составах, обычных для каучуков, не содержат кристаллических областей. Принимая во внимание точность и затраты времени для анализа, комбинацию соседних полос при 1462 и 1378 см можно считать наиболее пригодной для определения брутто-состава сополимера. При этом образцы должны быть приготовлены в виде прессованных пленок [290] или растворов в U [818]. Соответствующую калибровочную кривую можно найти в [290], правда, при других условиях эксперимента этой кривой воспользоваться нельзя. Наконец, брутто-состав сополимеров этилена с пропиленом можно определить по ИК-спектру продуктов пиролиза образца [1708]. В работе [187] использовали отношение интенсивностей полос винила и винилидена (продукты пиролиза при 909 и 889 см )- [c.229]

Аналогичные изменения были обнаружены при исследовании теплового старения сополимера пропилена с этиленом (9 1), содержащих термо- и светостабилиза-торы [30]. С помощью ИК-спектроскопии и метода ДТА было установлено, что тепловое старение сополимера на воздухе при 423 К сопровождается изменением его структуры, причем это изменение происходит во времени ступенчато. Вначале наблюдается увеличение степени кристалличности, которая в течение некоторого времени практически не изменяется, и лишь после приблизительно 500 ч старения отмечаются заметные потери массы, обусловленные окислением. Сопоставление этих результатов с данными по изменению относительного удлинения при разрыве показало, что этот показатель изменяется симбатно с изменением отношения полуширины-пика плавления к его высоте на ДТА-диаграмме. [c.71]

Введение одинаковых количеств звеньев пропилена и а-бутнлена в макромолекулярную цепь сополимеров этилена по-разному сказывается на их структуре и свойствах [11]. В соответствии с приведенными выше даннымн о влиянии длины ответвлений на с гепень кристалличности этильные ответвления вызывают более значительное снижение степени кристалличности, чем метильные (рис. 13). Поэтому естественно, что для получения сополимеров с одинаковой кристалличностью содержание а-бутилена в исходной смеси с. этиленом должно быть меньше, чем содержание пропилена (рис. 14). [c.24]

Смотреть страницы где упоминается термин Этилен, сополимеры кристалличность: [c.116] [c.107] [c.398] [c.107] [c.232] [c.374] [c.388] [c.391] [c.394] [c.425] [c.426] [c.100] [c.114] [c.117] [c.134] [c.58] [c.26] [c.187] [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология