Электронограммы целлюлозы

На основании интерпретации электронограмм целлюлозы и ее эфиров можно однозначно сказать, что целлюлоза и ее производные (а также некоторые другие высокополимерные вещества, как то натуральный каучук, же- [c.50]

Электронографические исследования целлюлозы и ее эфиров, проведенные В. А. Каргиным показали, что целлюлоза при обычных телшературах находится в равновесном аморфном состоянии. Исходя из представления о кристаллической природе целлюлозы, следовало бы ожидать одинакового характера электронограмм и рентгенограмм с той только разницей, что все диффракционные линии на электронограммах должны быть значительно тоньше. Однако на самом деле электронограммы целлюлозы значительно отличаются от ее рентгенограмм. На основании сравнения экспериментальных данных, полученных электронографическим и рентгенографическим методами, а также путем теоретических расчетов, было установлено, что звенья глюкозных остатков в целлюлозе расположены беспорядочно, следовательно, целлюлоза при нормальной температуре находится в аморфном состоянии. В неравновесном состоянии (под влиянием вынужденной ориентации) она может быть более или менее кристалличной. [c.89]

На основе рентгенограмм и электронограмм целлюлозы установлено, что она имеет аморфное строение, где высокоупорядоченные области чередуются с менее упорядоченными. Соотношение мало- и высокоупорядоченных областей для различных полимеров различно. Целлюлоза вискозного и медно- [c.11]

Следует отметить, что чем меньше размеры кристаллов, тем шире кольцо на рентгенограмме, поэтому для очень мелких кристаллов диаграмма может получиться такая же, как и для жидкости. В этом случае может быть весьма полезным применение электронных лучей, которые вследствие их значительно меньшей длины по сравнению с рентгеновскими лучами дают четкую диаграмму. Каргин, Карпов и Пинскер получили электронограммы целлюлозы и убедились, что при этом образуются такие же размытые широкие кольца, как п иа рентгенограммах, чем была доказана [c.167]

Казалось бы, с точки зрения представления о кристаллической структуре целлюлозы следовало ожидать для электронограмм, полученных пропусканием быстрых электронов (с длиной волны 0,059 А по сравнению с рентгеновскими лучами с длиной волны 1,54 А), значительного увеличения резкости дифракционных колец, как это всегда и наблюдается нри исследовании очень малых, но правильно построенных кристаллов. [c.34]

Однако, как отмечают авторы [23], электронограммы не показали какого-либо уменьшения ширины линий по сравнению с рентгенограммами и поэтому первоначальные представления о строго регулярной структуре целлюлозы и ее производных, т. е. о ее кристалличности, ошибочны. [c.34]

Периоды идентичности но электронограммам эфиров целлюлозы [c.44]

Для объяснения хода кривой интенсивности рассеяния быстрых электронов в пленках эфиров целлюлозы был предпринят теоретический расчет внутримолекулярного рассеяния от молекул триацетилцеллюлозы . Определялось только положение максимумов на теоретической кривой рассеяния модель целлюлозы, как и в предыдущей работе, принималась по Мейеру и Мишу [6], а расположение атомов в ацетильных группах — по Стюарту [7] (рис. 2). Теоретическая кривая интенсивности молекулярного рассеяния от такой модели изображена на рис. 3. Положения максимумов на этой кривой отвечают положениям максимумов на электронограммах гидратцеллюлозы и всех других эфиров, кроме триацетата, для которого примерно совпадают только два максимума. [c.45]

Интерпретация электронограмм эфиров целлюлозы [c.47]

Следует упомянуть, что для ряда эфиров целлюлозы (например, бензилцеллюлозы) даже на рентгенограммах, при X = 1,54 А, еще не наблюдается появление межмолекулярных интерференций. Рентгенограммы коллоксилина и бензилцеллюлозы совпадают с их электронограммами. [c.49]

Поскольку определение параметров ячейки по картине дифракции рентгеновских лучей (или электронов) не всегда является однозначным даже в случае низкомолекулярных кристаллических тел, то такое определение в случае кристаллических полимеров, дающих значительно менее четкие картины рассеяния, приобретает сплошь и рядом чисто формальный характер. Этот формализм в истолковании рентгенограмм и электронограмм приводит пе только к ошибочным выводам о строении кристаллических полимеров, но и служит причиной долго существовавшего заблуждения о кристалличности целлюлозы 122], история возникновения которого весьма поучительна. [c.80]

Фото 3. Микрофотография (а) и электронограмма (б) тонкого среза целлюлозы, охлажденного в электронном микроскопе [c.277]

При исследовании электроно- и рентгенографическими методами структурных изменений, происходящих при растяжении изотропной пленки из регенерированной целлюлозы (целлофана), было показано отсутствие совпадения между характером изменения рентгенограммы (появление текстуры) и электронограммы, на основании чего был сделан вывод об отсутствии в целлюлозе дальнего порядка. [c.44]

Ряд таких исследований - выполнен В. А. Каргиным с сотрудниками. При изучении производных целлюлозы (ее эфиров) и гидратцеллюлозы, получаемой различными путями, найдено, что эти вещества, в отличие от существовавшего ранее мнения об их кристаллическом строении, являются аморфными. Это было доказано двумя путями. Во-первых, измерение ширины диф-фракционных линий на электронограммах показало, что известная для кристаллических веществ зависимость ширины линии от длины волны X в этом случае не соблюдается. Размеры кристалликов, вычисленные из ширины линий на рентгенограммах эфиров целлюлозы и из ширины линий на электронограммах, разнятся по крайней мере в несколько раз. Поэтому следует предположить, что размытость линий на рентгенограммах и электронограммах гидратцеллюлозы и ряда эфиров целлюлозы обусловлена [c.34]

Пинскера и Карпова при исследовании пленок нитратов целлюлозы по методу диффракции быстрых электронов, было показано, что ширина интерференционных полос на электронограмме получается такая же, как и на рентгенограмме, несмотря на то, что длина волны пучка быстрых электронов [c.91]

Отсутствие новых интерференций на рентгенограмме или электронограмме изотропной гидратцеллюлозной пленки и волокна, обладающих аморфной структурой, при ориентации этих препаратов является в настоящее время основным доказательством аморфного строения целлюлозы. [c.98]

Электронограммы, сходные с электронограммами растянутых образцов синтетических полимеров, были получены также от образцов нативной целлюлозы, например от клетчатки водоросли [44]. В этом отношении следует отметить также интересную работу Престона с сотр. [45 ] по электронографическому изучению структуры микрофибрилл целлюлозы с адсорбированными на их поверхности ионами металлов. [c.252]

Целлюлоза дает рентгенограмму и электронограмму, соответствующую жидкости, что указывает на отсутствие кристаллической части в равновесном состоянии. Рентгенограмма, соответствующая кристаллическому [c.434]

Позднее Каргин и Л ейпунская [24] получили электронограммы гидратцеллюлозы с тремя диффузными кольцами. Произведенный теоретический расчет рассеяния электронов па молекулах целлюлозы дал вычисленную [c.34]

Основываясь на данных, полученных в работе Каргина, Карпова и Пин-скер [23], Какиноки [25] провел исследование дифракции быстрых электронов в топких пленках тринитроцеллюлозы. Он получил электронограммы с тремя максимумами интерференций, интерпретация которых давалась с точки зрения аморфного строения целлюлозы. Предположив, что интерференционная картина обусловлена только рассеянием электронов на глюкозных остатках, он вычислил картину рассеяния на молекулах глюкозы и сравнил ее с опытными данными. При этом он нашел, что значения максимумов интерференций на электронограмме оказались весьма близкими к вычисленному внутримолекулярному рассеянию глюкозных остатков. Результаты расчетов явились, несомненно, приближенными, ибо, как известно, элементарным членом целлюлозной цепи является не глюкозный, а целлобиозный остаток. Однако Какиноки получил при этом достаточно удовлетво- [c.35]

На рентгенограммах целлюлозы и ее тризамещенных эфиров присутствует большее количество интерференций, чем на электронограммах. Таким образом, часть интерференций на рентгенограммах обязана своим происхож-депием межмолекулярпому рассеянию. Сравнивая изменения интерференционных картин (появ.ление текстуры при ориентации) на рентгенограммах и электронограммах, можно судить о поведении больших цепных молекул при деформации. [c.42]

Если взять эфир, в котором есть существенно другие межатомные расстояния и тяжелые атомы, то картина рассеяния от такого эфира должна сильно отличаться от картины рассеяния целлюлозы. Для проверки изложенных выше соображений в качестве эфира с тяжелыми атомами в эфирных группах была взята трихлорацетилцеллюлоза. На электронограмме трихлорацетата целлюлозы имеются четыре интерференционных кольца. Периоды идентичности их (см. табл. 1) сильно отличаются от периодов идентичности для гидратцеллюлозы и других ее эфиров, указанных в табл. 1. [c.48]

При переходе цепей к нелинейной конфигурации упорядоченность между большими цепными молекулами в среднем может сохраниться, несмотря на то, что звенья ценей будут расположены беспорядочно. Таким образом, высокополимер может обладать свойствами анизотропии и даже правильным внешним огранением нри отсутствии правильно построенной кристаллической решетки. Указанные выше соображения относятся не только к целлюлозе, но и к другим высокополимерам. Это подтверждается предварительными данными о рассеянии быстрых электронов в пленках различных типов каучука (натуральный каучук и смешанные нитрилбутадиеновые полимеры) и белков (глиадин и желатина). Электронограммы всех этих веществ содержат только диффузные кольца, что свидетельствует об отсутствии кристаллической фазы. [c.50]

Хотя к настоящему времени наилучшим образом исследованы кристаллы линейного полиэтилена, пластинчатые кристаллы наблюдаются также при кристаллизации из разбавленных растворов множества других полимеров. Сюда относятся производные целлюлозы [49, 50], полиамиды 51], полиэфиры [52], полиолефины, такие как полипропилен [13] и поли-4-метилпен-тен-1 [53], полиакрилонитрил [54]. Ламеллярные кристаллы образуются также при кристаллизации из разбавленных растворов разветвленного полиэтилена [16, 55]. В последнем случае ламелли овальны, толщина их меньше 90 А и они гораздо менее совершенны, чем у полимеров регулярной структуры. Хорошо ограненные ламеллярные структуры также наблюдаются при кристаллизации из разбавленных растворов политрифторхлор этилена в мезитилене [56]. Для этих систем, как показывают электронограммы, оси цепей также ориентированы перпендикулярно к широкой грани пластинки. [c.296]

НИИ целлюлозы, являлось отсутствие совпадения в изменении дифракционных картин на электронограммах и рентгенограммах целлюлозных материалов при их растяжепии. Однако эти выводы не являются бесспорными. [c.55]

В последующих работах указанных исследователей эти выводы были подвергнуты дополнительному уточнению. Ими было показано влияние условий проведения эксперимента, в частности интенсивности электронного пучка, на характер получаемой электронограммы. При высокой интенсивности облучения происходит аморфизация различных полимеров (гуттаперча, коллаген, целлюлоза) соответственно изменяется характер электронограммы Существенное значение имеет и толщина облучаемой пленки при ее увеличении уменьшается влияние диффузного фона. В этом случае получаемая электронограмма более правильно отражает структуру исследуемого соединения В зависимости от толщины слоя при электронографических исследованиях можно получить электронограмму аморфного или кристаллического полимера. В зависимости от условий съемки (изменение ширины пучка, интенсивности облучения, толщины пленки, величины и стабильности ускоряющего напряжения) были получены электронограммы гидратцеллюлозной пленки, подтверждающие ее аморфную или кристаллическую структуру. Так, например, при ускоряющем напряжении 45кв и ширине пучка 2- 0 радиан получалась электронограмма аморфной пленки при повышении ускоряющего напряжения до 100 Кб и уменьшении ширины пучка до 2 радиан на электронограмме той же пленки появляются отчетливые интерференции кристаллического полимера. В определенных условиях экспозиции электронограмма как гидратцеллюлозной пленки, так и волокна рами полностью воспроизводит рентгенограмму тех же материалов и, следовательно, исследованные материалы обладают дальним порядком, т. е. имеют микрокристаллическое строение [c.55]

Эти выводы вызвали возражения Каргина и сотр. которые объясняют полученные Зайдес и Синицкой данные о зависимости характера электронограммы от ускоряющего напряжения наличием загрязнений в пленке. Эти возражения едва ли убедительны, особенно учитывая опубликованные в 1958 г. результаты работ Хоньо и Ватанабе. Эти исследователи, создавая определенные условия облучения, методом микродифракции на участке 0,1 лк при —100°С получили электронограмму природной целлюлозы [c.55]

Исследования структуры полиамидэфира и поливинилового спирта были выполнены 3. Т. Пинскером и Г. И. Дистлером. Первое вещество оказалось кристаллическим. При исследовании периодов его кристаллической решетки удалось определить, по какому из двух возможных механизмов реакции поликонденсации шло образование этого продукта. Исследование другого высокополимерного вещества—поливинилового спирта—показало, что оно обладает аморфной структурой, но более упорядоченной, чем гидратцеллюлоза и эфиры целлюлозы. Анализ электронограмм выявил, что в твердом поливиниловом спирте имеются области [c.35]

Как показали Каргин и Лейпунская , в результате растяжения гидратцеллюлозных пленок изменялась рентгенограмма материала, что указывает на происходящую ориентацию макромолекул целлюлозы при растяжении. Однако ориентации звеньев цепи, характеризующейся изменением электронограммы, при этом не происходит. Это показывает, что отдельные звенья при сггятии нагрузки успевают снова прийти в беспорядочное состояние при сохранении ориентации всей макромолекулы по направлению растяжения, что может иметь место только при изменении формы макромолекул. К аналогичным выводам пришли Каргин, Козлов и Зуева исследовавшие структуры пленок из эфиров целлюлозы путем параллельного изучения двойного лучепреломления и текстур на рентгенограмме (подробнее см. ниже, стр. 94). Сгибаемость макромолекул целлюлозы и ее эфиров и возможность изменения их формы доказывается также наличием у волокон и пленок, получаемых из целлюлозы и ее эфиров, высоко-эластической деформации [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология