Этиленгликоль, полиэфир со щавелевой кислотой

Накопление в молекуле полиэфира большего количества метиленовых групп приводит, как правило, к повышению температуры плавления, если последняя ниже, чем температура плавления полиметилена, т.е. ниже 132°. В отдельных случаях, а именно, у полиэфиров этиленгликоля со щавелевой кислотой, температура плавления превышает указанное число градусов, но это уже зависит не от метиленовых групп, а определяется наличием большого количества карбонильных групп. [c.271]

Полиэтерификация. Оксикислоты могут образовывать полиэфиры путем межмолекулярной самоэтерификации. Полиэфиры образуются также при конденсации полиоксисоединений с многоосновными кислотами это объясняется тем, что получающиеся при этом эфиры являются в то же время окси-кислотами. Примером реакции такого типа служит взаимодействие этиленгликоля со щавелевой кислотой, первая стадия которого выглядит следующим образом [c.296]

О преимущественном образовании циклов по сравнению с полимерами при применении соответствующих исходных веществ необходимо помнить также и при получении конденсатов из двух компонентов, например при конденсации дикарбоновой кислоты с гликолем или диамином. В данном случае, если строение исходных компонентов таково, что возможно образование пятнили шестичленных циклов, такие циклы непременно будут образовываться. Например, этиленгликоль и щавелевая кислота дают циклический этилен-оксалат с температурой плавления 144°, который, однако, может быть превращен в полиэфир, плавящийся при 172° [c.93]

Разработан [91—95] синтез и изучены свойства полиэфиров дикарбоновых кислот общей формулы НООС (СН2) СООН с п = О—8 и гликолей НО(СН2)шОН,где т =2—6, 10, 20, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пропиленгликоля, бутандиола-1,3. Поликонденсация осуществлялась нагреванием исходных веществ сначала в токе азота, затем в вакууме. В случае полиэфиров щавелевой и малоновой кислот в качестве исходных веществ применяли их диэтиловые эфиры. Полиэфир октадеценилянтарной кислоты с диэтиленгликолем получался при нагревании ангидрида кислоты с эквивалентным количеством (или с избытком до 30%) диэтиленгликоля [97]. Известно получение полиэфира из янтарной кислоты и этиленгликоля [96]. Синтез оптически-активных полиэфиров приведен в диссертации Согомонянца [9]. [c.14]

Практическое значение приобрели пенистые пластмассы на основе по-лиэфир-диизоцианатных композиций — полиуретановые пенопласты. Полиэфиры получаются на основе продуктов поликонденсации гликолей или трехатомных спиртов с двухосновными кислотами. Для промышленных целей используются полиэфиры на основе адипиновой, себациновой, янтарной, фталевой, щавелевой кислот и спиртов—этиленгликоля, глицерина, бутан-Диола, триметилолпропана. В качестве изоцианатной составляющей применяются полифункциональные изоцианаты алифатического ряда и ароматические диизоцианаты (например, толуилендиизоцианат). [c.322]

Влияние реакций, приводящих к отщеплению концевых функциональных групп, на молекулярный вес образующегося полиэфира было исследовано Коршаком и Рогожиным [105, 1061 на примере реакций этиленгликоля с щавелевой, малоновой, янтарной, адипиновой и себациновой кислотами. В табл. 19 приведены молекулярные веса полиэфиров и количество отщепившихся карбоксильных групп при различных температурах. [c.100]

Влияние реакций, приводящих к отщеплению концевых функциональных групп, на молекулярный вес образующегося полиэфира было изучено Коршаком и Рогожиным [270, 271 ] на примере поликонденеации этиленгликоля с щавелевой, малоновой, янтарной, адипиновой и себациновой кислотами. В табл. 18 [c.114]

Коршак и Рогожин [67] проведи подробное исследование термического распада дикарбоновых кислот, результаты которого показаны на рис. 15. Они нашли, что термическая устойчивость дикарбоновых кислот сильно зависит от их строения и возрастает с увеличением числа атомов углерода в молекуле кислоты, как это видно из рис. 16, где показано изменение температуры декарбо-ксилирования дикарбоновых кислот в зависимости от числа атомов углерода в молекуле кислоты. Было обнаружено, что в условиях процесса поликопденсации дикарбоновых кислот с гликолями температура декарбо-ксилирования дикарбоновых кислот значительно понижается по еравнению с температурой декарбоксилиро-вания одних кислот. Так, щавелевая кислота ниже 110° С практически не разлагается, а в присутствии этиленгликоля при 110° С в течение 5 час. разлагается 50% кислоты. Одна адипиновая кислота также ниже 240° С практически не разлагается, а в присутствии этиленгликоля разложение начинается уже при 150° С. Это объясняется тем, что концевые карбоксильные группы у полимеров менее устойчивы, чем у свободных кислот. Вместе с этим при температурах выше 250° С молекулярный вес получаемого полиэфира начинает резко снижаться. Это связа- [c.147]

Диметилол-л1-ксилол, диметиловые эфиры щавелевой, янтарной, адипиновой, себациновой и терефталевой кислот Соответствующи е полиэфиры, метанол Т1(глзо-СзН70)4. В присутствии этиленгликоля получают сополиконденсат [1065] [c.604]

Для получения полиэфиров используют как ненасыщенные, так и насыщенные кислоты. К числу ненасыщенных кислот, применяемых в промышленности для производства полиэфиров, относятся малеиновая кислота (и ее ангидрид), фумаровая и итаконо-вая кислоты. Из насыщенных кислот используют щавелевую, янтарную, себациновую, адипиновую, фталевую и терефталевую. Последнюю широко применяют для производства полиэтилен-терефталата—полиэфира, получаемого из этиленгликоля и тере-фталевой кислоты, от полиэфир используют для получения синтетического волокна, известного под названием лавсан (по английской номенклатуре—терилен), а также для получения пленок, прессовочных изделий, слоистых материалов, изоляционных материалов, фото- и кинопленки. [c.176]

Большое практическое применение в качестве катализатора при синтезе полиэфиров получила катионообменная смола КУ-2 в водородной форме. Катиониты используются обычно в больших количествах. Так, при получении полиэфиров на основе адипиновой кислоты и диэтиленгликоля в бензоле при 100 °С в токе азота ионообменный катионит КУ-2 применялся в количестве до 30% от массы дикарбоно-вой кислоты при времени реакции 16 ч [28]. Оптимальное количество катионита КУ-2, применяемого в реакции полиэтерификации адипиновой кислоты этиленгликолем (при мольном соотношении 1 1), составляет 17 г на 1 моль ОН-или СООН-групп [13]. В этом случае, а также при взаимодействии других дикарбоновых кислот (щавелевой, малоновой, янтарной, глутаровой, адипиновой, азелаиновой, себа- [c.21]