Изобутилен с гетерогенными катализаторам

Поскольку реакции синтеза эфира и его разложения являются равновесными [59, 60], непрерывный вывод продуктов реакции имеет важное значение. В связи с этим лучший вариант выделения изобутилена из углеводородных смесей достигается при проведении процессов взаимодействия со спиртом и разложения эфира в присутствии гетерогенного катализатора в аппаратах реакционно-ректификационного типа [53]. Смесь углеводородов, содержащих изобутилен, смешивается с метанолом и подается в среднюю часть колонны-реактора. С верха этого реактора отбирается фракция непрореагировавших углеводородов, снизу - продукт реакции - эфир, который направляется в следующую колонну-реактор для разложения. С верхней части реактора выводится трег-олефин, снизу или сбоку - метанол, который вновь подается в первый реактор. [c.27]

Процесс получения МТБЭ можно использовать для извлечения чистого изобутилена из фракции С4 газов пиролиза и каталитического крекинга. С этой целью полученный МТБЭ подвергают крекингу в газовой фазе на гетерогенном катализаторе кислотного типа при температуре 300 "С в присутствии водяного пара (водяной пар подавляет побочную реакцию образования из метанола диметилового эфира и играет роль разбавителя). После соответствующей промывки и ректификации получается изобутилен чистотой 99,9 % и метанол. Последний возвращается в процесс. [c.338]

Алкилирование фенола изобутиленом с гомогенными и гетерогенными катализаторами, [c.92]

Длп второй стадии процесса предложены разные гетерогенные катализаторы кислотного типа (фосфорная кислота на носителях, фосфа гы, силикагель и др.), причем реакцию осуществляют в газовой фазе при 250—400 °С. Для компенсации эндотермичности реакции разбавляют диоксан перегретым водяным паром, который служит аккумулятором тепла и, кроме того, способствует повышению селективности реакции. Степень конверсии диоксана на этой стадии составляет ж 90% при селективности по изопрену 83— 84% (остальное — главным образом изобутилен, немного метил-мас.пяпого альдегида и других высококипящих веществ). [c.557]

Кубовая жидкость колонны 4 содержит окись пропилена, трет-бутиловый спирт и ацетон. Ее дросселируют до 2—3 кгс/см ( 0,2 МПа) и в ректификационной колонне 9 отгоняют более летучую окись пропилена, которая стекает в сборник 11. Затем в колонне 12 проводят разделение ацетона и гуоег-бутилового спирта. Последний выводят из куба колонны, подогревают в теплообменнике 14 горячими газами со стадии дегидратации и подают в реактор 15 на дегидратацию. Он может быть выполнен в виде трубчатки со стационарным слоем гетерогенного катализатора (фосфаты) и обогревом через межтрубное пространство паром высокого давления (поскольку дегидратация имеет отрицательный тепловой эффект). Горячая газо-паровая смесь частично охлаждается в теплообменнике 14 и затем в холодильнике 16, где конденсируется основная масса воды. После этого изобутилен компримируют и подвергают ректификации, отделяя более тяжелый остаток н получая чистую изобутиленовую фракцию в жидком состоянии. [c.534]

Рассматриваемые реакции относятся к гетерогенно-каталитическим, в которых решающую роль играют перенос протона от твердой поверхности к жидким реагентам, поэтому на скорость (глубину) реакции влияют величина поверхности катализатора, сорбируемость реагентов на поверхности, температура, а также транспорт реагентов к зернам и активным центрам катализатора, т.е. внешняя и внутренняя диффузия. Важной с точки зрения выбора оптимального режима процесса является знание термодинамической константы равновесия. Приведенные в литературе значения концентрационных констант равновесия зависят от состава реакционной массы и изменяются в широких пределах [64]. Расчетное же значение константы (> 1 ООО при 298 К [64]) явно завышено, имея в виду экспериментально установленную обратимость реакции взаимодействия СН3ОН с изобутиленом. Строгий подход предполагает учет влияния растворителя на равновесие реакции синтеза метил-777ет -бутилового эфира [65] [c.26]

Как упоминалось в разд. 1У-3, при комнатной и повышенных температурах газообразный изобутилен в присутствии многих обычных и комплексных кислот, а также других катализаторов превращается в олигомеры. Эти реакции гетерогенны, так как системы содержат жидкий или твердый катализатор, жидкие олигомеры (если температура не слишком высока) и газообразный мономер часть мономера, конечно, адсорбирована на катализаторе и растворена в жидких олигомерах, которые обычно отделяют соб-ствен1Ю катализатор от газовой фазы. Таким образом, исследования этих систем не могли дать много сведений о кинетике идущих в них реакций, но они внесли значительный вклад в понимание химии процесса. [c.135]

Эванс, Медоус и Поляни 1181 впервые показали, что смесь только из тщательно очищенного газообразного изобутилена и фтористого бора реагирует очень медленно. Начальное давление газовой смеси равно сумме давлений входящих в нее газов [291 это доказывает, что при обычных температурах и давлениях в несколько сот миллиметров ртутного столба комплекс между изобутиленом и фтористым бором не образуется. Добавление воды [18, 27, 29], уксусной кислоты [26, 29] или трет-бутанола 127, 29] к такой очень медленно реагирующей смеси приводит к значительному увеличению скорости реакции — тем самым была доказана сока-талитическая активность этих веществ. Было замечено также, что диэтиловый эфир является слабым сокатализатором [291, но окончательно не было доказано, что уста1ювленная слабая активность не связана с примесями (вода, метанол) в эфире. Также было показано, что каталитические комплексы содержат приблизительно эквивалентные количества фтористого бора и сокатализатора [29], что 1 2-комплекс ВРз-2СНзС02Н не является катализатором и что реакция гетерогенна и протекает на поверхности твердых каталитических комплексов. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология