Катализаторы изобутилена

Условия процесса. Реакция первой ступени синтеза (конденсация) заверщается при 121°С. Вследствие высокой избирательности катализатора изобутилен реагирует значительно быстрее, чем другие олефины. Полнота расходования изобутилена в основном зави- [c.80]

Б отсутствие катализаторов изобутилен ио,лимеризуется только при нагревании [16]. При термической полимеризации изобутилена в запаянной ампуле при 200° в течение 14 суток образуется полимер с выходом 6—8%. [c.44]

Процесс ведут по непрерывному способу в реакторе с кипящим слоем пылевидного катализатора. Изобутилен вводят в нижнюю часть реактора. Контактные газы очищают от катали-заторной пыли в промывном скруббере и на газоразделительной установке выделяют изобутан-изобутиленовую фракцию, содержащую 40—45% изобутилена. Для производства изопрена эту фракцию используют без выделения чистого изобутилена. [c.187]

В присутствии инициаторов или при высоких температурах и давлении (775 К, 29,5 МПа) без катализатора изобутилен алкилирует пара- [c.12]

При алкилировании тиофена олефинами или спиртами в присутствии алюмосиликатного катализатора образуются соответствующие алкилтио фены с превосходными выходами [43] (с изобутиленом выход равен 86%, с циклогексен ом равен 100%). [c.507]

На одном заводе в производстве изобутилен-изобута-новой фракции в качестве исходного продукта применяется изобутан. В технологическом процессе он подвергается дегидрированию при температуре 600—620° С в псевдо-ожиженном слое катализатора, который одновременно служит теплоносителем. [c.21]

Как отмечалось выше, третичные олефины очень легко реагируют с галоидводородами без катализаторов, но продукты реакции, как правило, не стойки, поэтому в некоторых случаях реакцию необходимо проводить при низкой температуро, например при —40°, чтобы образовался продукт присоединения [10]. Изобутилен легко реагирует с хлористым водородом при —78° [17]. При низких температурах олефины образуют комплексы 1 1, которые стойки только при низких температурах и, вероятно, предшествуют образованию более стойких продуктов присоединения, как реакции пропилепа и изобутилена с хлористым водородом [56]. [c.369]

Метил-трег-бутиловый эфир [105, 150]. Процесс получения МТБЭ основан на реакции конденсации метанола и изобутилена в качестве катализатора используется ионообменная смола. Источники изобутилена бутан-бутиленовая фракция процессов каталитического крекинга и пиролиза изобутилен, получаемый в процессе дегидратации трег-бутилового спирта — побочного продукта при производстве пропиленоксида из изобутана изобутилен, получаемый дегидрированием изобутана. [c.177]

Термодинамические расчеты показывают, что при низких температурах свободная энергия реакций отрицательна [517]. В отсутствии какого-либо катализатора и при атмосферном давлении прибавление изобутана к изобутилену термодинамически возможно при температурах вплоть до 260° С [518]. Реакция легко проходит при комнатной температуре с высоким выходом в присутствии соединений типа Фридель — Крафтса и сильных кислот (хлорид хрома, четыреххлористый цирконий [519], три-фтористый бор [520], серная кислота [521—526], фтористоводородная кислота [527]). Так как реакция сопровождается умень- [c.126]

Гидратацию изобутилена можно осуществить в разбавленных водных растворах сильных кислот (НС1, НВг) при комнатной температуре без катализатора. Кинетические определения показали, что скорость присоединения воды к изобутилену прямо пропорциональна концентрации ионов водорода в растворе, и гидратация протекает по следующей схеме, которая включает образование промежуточного карбокатиона [c.193]

До начала 1950-х гг. из этиленовых углеводородов лишь изобутилен использовался для получения каучука в виде сополимера с изопреном (бутилкаучук). Попытки получать каучукоподобные полимеры из более доступных и дешевых этиленовых углеводородов нормального строения не увенчались успехом. Такая возможность возникла после открытия Циглером катализаторов, способных полимеризовать этилен при низких температуре и давлении с образованием высокомолекулярных полимеров. Каучукоподобные сополимеры из этилена и пропилена на катализаторах Циглера были впервые получены Натта [1]. [c.294]

Дрхугие твердые фосфатсодержащие катализаторы. Изобутилен ноли-меризуется до димеров, тримеров и более высокомолекулярных полимеров [15] в присутствии фосфорной кислоты на березовом древесном угле (76% НзРО ) ррри 50° рх атмосферном давлении. Проходя через 60 з катализатора пррр скоростях 12, 24 и 50 л/час, изобутилен полимерхрз ется соответственно на 100, 90 и 50%. Активность жидкой фосфорной кислоты на 1 г составляла только 17% от активности фосфорной кислоты на активированном угле. [c.200]

Подобным жо образом, используя смешанный гидрогенизационно-нолимеризацпонпый катализатор, изобутилен можно подвергнуть гидро-полимеризации с образованием смеси октанов [61]. [c.242]

Под действием фосфорнокислотного катализатора изобутилен реагирует чрезвычайно легко, образуя при 30° исключительно диизобутилен. В присутствии бутенов-1 и -2 нроисходит смешанная полимеризация, но продукты реакции опять-таки состоят только пз олефинов. Бутен-2 реагирует быстрее бутена-1. Вследствие большой реакциошюй способности изобутилена был разработан способ его избирательно полимеризации. Условия процесса при. этом настолько мягкие, что из смесеИ олефинов реагирует только изобутилен, почти не образуя смешатгых полимеров с другими бутиленами. Преимущества этого процесса будут оппсапы позже. [c.296]

Первые исследования в этом направлении провела фирма Бритиш Хайдрокарбон [51]. Процесс проводится при 150—400 С и давлении несколько выше атмосферного на стационарном слое катализатора. Изобутилен и водный формальдегид на катализатор подаются в виде паров, причем изобутилен берется в 2—10-кратном мольном избытке во избежание побочных реакций формальдегида. В качестве катализатора применялись фосфорная кислота, поликислоты молибдена, вольфрама или ванадия, нанесенные на по-верхностно-активные глинистые носители (бентонит, каолинит, вермикулит). Однако выход изопрена не превышал 30 % при низкой селективности. Сведений о реализации в промышленности этого процесса не имеется. [c.212]

В присутствии ршициаторов или при высоких температурах и давлении (775 К, 29,5 МПа) без катализатора изобутилен алкилирует парафины и циклопарафины. Аналогичная реакция протекает и при катионном алкилирова-нии в присутствии кислых катализаторов (AI2O3 и т.п.). Например [c.10]

В качестве катализатора алкилирования рекомендуется также фтористый бор совместно с алкилфторидами. При пропускании, например, фтористого бора в течение 45—60 мин. в смесь изобутана, этилена и фтористого изопропила получается диизопропил с выходом 25% 63]. Подобным же образом проводится алкилирование изобутана пропиленом и изобутиленом. В присутствии этого катализатора изобутилен может подвергаться самоалки-лированию, основное направление которого можно представить следующей схемой [64] [c.144]

Полимеризатор представляет собой движущуюся бесконечную стальную ленту, натянутую на два барабана и заключенную в металлический короб. После смешивания обоих потоков жидкостей на ленте образуется слой полимера изобутилена толщиной около 2—3 см. Полимеризация завершается в течение нескольких секунд. Лента движется со скоростью около 60 м1мин, так что полимеризация завершается раньше, чем продукт реакции достигает конца ленты. В присутствии катализатора изобутилен полимеризуется почти нацело выделяющаяся при этом теплота отводится путем испарения жидкого этилена. Газообразный этилен через колонну 6 возвращается после очистки для охлаждения. [c.24]

Анализируя указанные данные, следует отметить влияние размеров пор катализатора. Поры цеолита КНаА слишком малы (ЗА) для молекулы пропилена, а поры цеолита ЫаЛ малы для молекул продуктов полимеризации. У цеолита СаА (5 А) поры большие, поэтому скорость полимеризации пропилена увеличивается еще большая скорость реакции на цеолите СаХ. Скорость полимеризации олефинов снижалась в такой же последовательности, как и на аморфных катализаторах изобутилен > пропилен > этилен. [c.379]

И радикальных, и катионных, и анионных полимерных цепей. Другие мономеры более специфичны, будучи способными к росту только по одному или двум механизмам. Шильдкпехт [4] и Натта [47] составили сравнительные таблицы имевшихся в то время данных по механизму роста некоторых мономеров, но никто не пытался составить исчерпывающую опись мономеров и их чувствительности по отношению к трем типам инициирующих частиц. Это было бы действительно бессмысленным упражнением при отсутствии исчерпывающих экспериментальных данных из-за трудности интерпретации любых опытов, за исключением наиболее тщательных и точных, а также из-за того, что неудачные попытки заполимеризовать вещество часто остаются неопубликованными. Это положение хорошо иллюстрируют три вещества, которые Шильдкиехт описал как подвергавшиеся полимеризации только под действием катионных катализаторов изобутилен, виниловые эфиры и а-метилстирол. Впоследствии а-метилстирол был заполимеризован с помощью натрий-нафталина в тетрагидро-фуране [50], и это особенно интересно, так как причина успеха ионных инициаторов состоит в том, что опыты с ними проводили ниже предельной температуры 61°, где полимеризация термодинамически еще возможна, в то время как более ранние неудачные попытки полимеризации под действием свободных радикалов проводились выше этой температуры. [c.98]

При совместном превращении пропилена и изобутилена проявляется существенное различие их реакционной способности [56]. Пропилен подвергается диспропорционированию на многих твердых катализаторах. Изобутилен же в присутствии окисных молибденовых и рениевых катализаторов в условиях диспропорционирования образует жидкие полимеры, зато применение трехокиси вольфрама на силикагеле при температурах выше 400 °С позволяет осуществить пропенолиз изобутилена при минимальной его полимеризации [2, 66, 67, 69]. [c.146]

Процесс конденсации формальдегида и изобутилен протекает с участием катализатора — серной кислоть при температуре около 100 °С. В соответствии с перво начальной ре <омендацией были смонтированы трубо проводы из стали марки Х18Н10Т. При пуске произ водства выявилось, что нержавеющая сталь этой мари нестойка в указанной среде. [c.98]

Пиро.т1из 1-хлорбутана при 550° приводит к получению одного лишь 1-бутена. 2-хлорбутан, напротив, при 500° превращается на одну треть в 1-бутен и на две трети в 2-бутен. Термическое разложение обоих хлоридов в присутствии хлористого кальция (450°) позволяет получать в основном 2-бутен [135]. Хлорированный твердый парафин, как сообщалось [ИЗ], может быть количественно дехлорирован прп нагреванни до 300°. Окись алюминия нри 350° является эффективным катализатором для реакции отщепления галоидоводорода. Так, из инобутилхлорида над окисью алюминия был получен изобутилен с выходом 95% [119]. Этот катализатор оказался наиболее активным при дсгидрохлорировании хлорнроизводных нентана, гексана и гептана [39]. [c.419]

Каталитическая макрополимеризация изобутилена. Полимеризация изобутилена при температурах ниже —70° С в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, таких как хлористый алюминий, фтористый бор и четыреххлористый титан, приводит к образованию высокомолекулярных полимеров, обладающих эластическими свойствами [63]. Внесение, например, фтористого бора в жидкий изобутилен при —80° С вызывает мгновенную, почти взрывную реакцию в противоположность этому полимеризация при температуре кипения изобутилена (—6° С) требует индукционного периода и продуктом такой полимеризации являются лшдкие масла. Увеличение температуры от —90 до —10° С вызывает уменьшение молекулярного веса полимера от 200 ООО до 10 ООО. [c.227]

О до 40° при перемешивании в автоклаве, охлаждаемом водой. Однако при добавлении таких более реакционноснособных олефинов, как изобутилен и изопентены, пропилен легко реагировал с олефинами изостроения с большим выходом гептеновой и октеновой фракций. Диоксифторборная кислота, таким образом, использовалась в качестве катализатора для сополимеризации пропилена с изопентеном, пропена с изобутиленом, бутена-1 с изобутиленом, бутена-2 с изобутиленом и смеси -бутиленов с изобутиленом при температурах от О до 40° и давлении от 3,4 до 8,5 ат. Полимеры гидрировались, подвергались фракционированной перегонке, а полученные фракции анализировались методом инфракрасной спектроскопии. Гидрирование сополимера пропилена и изобутилена давало продукт, содержавший 67 % гептановой фракции, состоявшей на 95 % из 2,3-диметилпентана. [c.201]

Большой интерес для промышленных целей представляет использование в качестве исходного материала для реакции оксосинтеза такой смеси олефинов, как смесь гептенов, получаемая при сополимеризации оле-фшговых углеводородоп С3 и С . Пропилен и изобутилен контактируют с фосфорнокислым катализатором [8], получающаяся нри этом смесь [c.295]

Сообщалось о реакциях с наиболее реакциопиоспособными олефинами и диенами. Изобутилен и синильная кислота над окисью алюминия или маг- ийсиликатным катализатором нри 380—450° давали 53% нитрила [c.379]

В настоящее время процессы изомеризации пентанов и гексанов получили особенное значение в связи с общемировой тенденцией отказа от применения тетраэтилсвинца при приготовлении автомобильных бензинов Изомеризацией н-бутана получают изобутан, применяемый в процессе алкилирования. Необходимость в изобутане возрастает в связи с применением зысокоакгивных цеолитсодержащих катализаторов в процессе каталитического крекинга и соответственным уменьшение.м количества получаемого изобутилена в комбинированных схемах получения алки-латов, изопрена и метил-грет-бутилового эфира процесс изомеризации н-бутана используется в качестве головного, с последующим дегидрированием изобутака в изобутилен. Селективное вовлечение во вторичные процессы изобутилена исключает дорогостоящую и энергоемкую стадию ректификации., [c.3]

Данные свидетельствуют, что при 175 °С в присутствии других катализаторов (активированная алюминиевая фольга, фенолят алюминия) дифенилолпропан и продукты его алкилирования претерпевают расщепление. Нестойкость трет-бутилированного дифенилолпропана при высокой температуре отмечалась и другими авторами . Однако при алкилировании изобутиленом в присутствии (СвН50)зА1 в среде толуола при более низкой температуре (135—145°С) был получен с достаточно хорошим выходом тетразамещенный дифенилолпропан — 2,2-бис-(3, 5 -ди-трет-бутил-4 -оксифенил)-пропан [c.20]

Таким образом, при алкилировании дифенилолпропана алкил-галогенидами в присутствии хлористого алюминия и при алкилировании изобутиленом в присутствии кислотных конденсирующих катализаторов (серная кислота, ВРз и другие) конкурирующей реакцией является распад дифенилолпропана на фенол и п-изопропенилфенол с последующим их диспропорционированием, полимеризацией и ал-килированием. Приведенные в литературе данные по выходам ал-килзамещенных дифенилолпропана весьма разноречивы. Преобладающей реакцией, по-видимому, является распад дифенилолпропана, и, следовательно, нельзя ожидать достаточно хорошего выхода алкилзамещенных дифенилолпропана. Значительно более обнадеживающими являются результаты алкилирования изобутиленом в присутствии более мягкого катализатора — фенолята алюминия, на котором был достигнут выход 65%. Алкилирование дифенилолпропана диизобутиленом на всех испытанных катализаторах протекает плохо. [c.22]

Поскольку для олефинов с разветвленными цепями реакции переноса идут с большей скоростью, то отношение изопарафинов к нормальным парафинам обычно бывает больше, чем равновесное отношение исходных олефинов. Например, установлено, что отношение изобутана к к-бутану в газах, полученных в процессе каталитического крёкинга при 500° С, обычно не меньше 6 2, тогда как равновесное отношение изобутена к н-бутену при этой температуре составляет лишь приблизительно 0,65 [260]. Более высокая скорость насыщения олефинов с разветвленными цепями обнаруживается также при пропускании равновесной смеси, состоящей из 42 % изобутилена и 58 % и-бутенов над катализатором крекинга при 400° С. Полученная фракция С4 содержала 46% бутанов при отно-шенип изобутана к м-бутану 7 1. Отношение изобутилен н-бутен в 54% непрореагировавших олефинов было значительно меньше, чем до крекинга при этой температуре изомеризация протекала медленнее, чем насыщение. При 500° С изомеризация идет быстрее газ, содержащий 98,7 % н-бутенов, дает фракцию С4, в которой отношение изобутана к н-бутану составляет 3,5 1. [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология