Полярные реакциях альдегидов с олефинам

Реакция. Каталитическое присоединение альдегидов к активированным олефинам типа а, Р-ненасыщенных кетонов, нитрилов, сложных эфиров (реакция Штеттера) [506]. Присоединение алифатических альдегидов катализируется солями тиазолия, ароматических и гетероароматических альдегидов-цианид-ионами. Вариант катализа цианид-ионами соответствует обращению полярности карбонильной группы альдегида посредством образования циангидрин-аниона. [c.225]

Реакции димеризации и присоединения к двойной связи протекают как по полярному, так и неполярному механизмам, как с фторолефинами, так и с нефторированными олефинами, диенами, непредельными простыми и сложными эфирами, кето-нами и альдегидами [16, с. 284, 288—290]. Наиболее характерны реакции нуклеофильного присоединения. К ТФЭ могут присоединяться аммиак, первичные и вторичные амины, водород, фторангидриды перфторкарбоновых кислот. [c.7]

Процесс ионно-цепной полимеризации (обычно называемой ионной), так же как и радикально-цепной, состоит из нескольких элементарных реакций инициирования, в данном случае заключающегося в образовании ионов или ионных пар роста макроионов, которые часто называют активными центрами прекращения роста в результате передачи кинетической цепи или ее обрыва. В качестве мономеров в ионной полимеризации можно использовать самые разнообразные соединения. Наряду с олефинами с полярными заместителями, в том числе и донорными, можно применять незамещенные олефины, ненасыщенные соединения с гетероатомами, как, например, альдегиды и кетоны, кетимины, нитрилы, кетены, изоцианаты, цианамиды, и различные гетероциклические соединения типа [c.120]

К веществам, которые могут присоединяться к соответствующим олефинам но радикальному механизму, относятся галоиды, бромистый водород, полигалоидные алкилы, альдегиды, спирты, амины, меркаптаны и другие сернистые соединения, пекоторые фосфорные и кремниевые соединения, а также несколько производных менее распространенных элементов. Лтом, па котором протекает замещение, т. е. атом А в реакции (2), является, как правило, или водородом, илн галоидом, хотя известны случа1[ замещения па серу и, возможно, на кислород. Интересно, что было обнаружено всего несколько случаев замещений у насыщенного атома углерода даже тогда, 1 огда эти процессы могли быть энергетически благоприятными. Этим реакции радикального ирпсоедииеиия отличаются от полярных реакций, для которых замещение на углероде является обычным процессом. [c.189]

Интересные исследования по синтезу полимеров путем полимеризации полярных мономеров (например, альдегидов, окисей олефинов) были проведены в последние годы Фурукава и Саегуса [44]. Ими показана возможность полимеризации одного из основных выпускаемых промышленностью альдегидов — ацетальдегида в кристаллический полиацетальдегид в присутствии металлорганических соединений, главным образом триэтилалюминия в сочетании с рядом солей металлов, водой, спиртом и другими соединениями. При изучении зависимости выхода полимера от различного состава катализатора из А1(СаН5)з и воды было установлено, что наиболее активно соединение, отвечающее формуле (СзН5)2А1—О—А1(С2Н5)з. Катализаторы такого типа оказываются активными во многих реакциях полимеризации полярных мономеров. В последнее время найдены способы полимеризации других полярных мономеров, например Р-изовале-ролактама [44а], тетрагидрофурана [49], метилметакрилата [50], где в качестве катализаторов используют комплексные металлорганические соединения, исходными продуктами которых являются алюминийалкил и соль переходного металла. [c.172]

Гетеролитические реакции, в том числе и протекающие через стадию образования свободных органических ионов, весьма многочисленны. К ним, по-видимому, относится большая часть известных в настоящее время органических реакций, например реакции этерификации и гидролиза, протекающие в присутстзии. кислотных и основных катализаторов, присоединение галоидов к олефинам в полярных растворителях, присоединение синильной кислоты и ряда других реагентов к альдегидам и кетонам, разнообразные прототропные таутомерные превращения и многие другие реакции. [c.138]

Подобно солям ртути бис (тринитрометил) ртуть присоединяется к олефинам нормального [36, 40—43] и изостроения [41], циклооле-финам [40, 42—44], непредельным спиртам [36], альдегидам [46], кетонам [43, 45], простым и сложным виниловым эфирам [36] и непредельным кремнийорганическим соединениям [46, с. 83]. Реакция легко проходит как в полярных протонных и апротонных растворителях, так и в неполярных растворителях [36, 41]. Первой стадией реакции присоединения является образование катиона I, который затем взаимодействует с анионом тринитрометана по схеме С-алкй-лирования [41, 42] [c.318]

Преимущественно образуется цис-октен, что, по-видимому, является результатом разложения в полярном растворителе (см. стр. 122). При реакции с газообразным формальдегидом или парафор-мом образуются олефины с кратной связью на конце цепи. Реакцию можно проводить и с ненасыщенными альдегидами, но выход продуктов при этом несколько ниже, возможно, вследствие их способности к полимеризации в присутствии основания (стр. 85) [c.120]

Несмотря на очень широкое изучение этой реакции, механизм ее до настоящего времени окончательно не выяснен. Реакция протекает примерно с одинаковой скоростью в самых разнообразных органических растворителях, в то1 числе в бензоле, гептане и спирте, из чего следует, что полярные промежуточные образования не возникают [41]. Реакция олефина с полученным предварительно гидрокарбонилом кобальта также приводит к образованию альдегида [42]. Это наблюдение наряду с тем фактом, что гидрокарбонил кобальта образуется в условиях гидроформилирования при отсутствии олефина, но не обнаруживается в присутствии олефина [43], позволяет предположить, что механизм включает последовательную стадию (31), за которой следует реакция между гидрокарбонилом и олефином [44]. Недавно Кирч и Орчин [45] получили прямое доказательство реакции между гидрокарбонилом кобальта и олефином, приводящей к образованию комплекса состава [НСо (СО) 4)2 олефин СО, который разлагается с выделением СО и образованием альдегида. [c.354]