Хиноны дегидрогенизация

Дегидрогенизация аминокислот Хинон и изатин 3360 [c.358]

Ароматизация аддуктов. Многие аддукты Дильса — Альдера обычными методами дегидрогенизации могут быть превращены в соответствующие ароматические соединения. В некоторых случаях целесообразно проводить конденсацию в присутствии нитробензола, являющегося дегидрирующим агентом. В качестве агента ароматизации можно применять также кислород. Например, дегидрирование аддукта 1,4-нафтохинона с 2,3-диметилбута-диеном-1,3 происходит при пропускании воздуха в щелочной раствор аддукта (СОП, 3, 1961). Общий выход 2,3-диметилантрахинона, считая на хинон, составляет 96%. [c.606]

Посредством близких реакций могут образовываться ароматические соединения из соответствующих гидроароматических соединений. Примером является образование антрацена (а не дигидроантрацена) при реакции бензилового спирта с толуолом и дифенилметаном по Фриделю — Крафтсу [71]. Через реакции переноса гидрид-иона протекают дегидрогенизация с помощью хинонов [72], а также дегидрогенизация в условиях каталитического крекинга парафинов [73]. [c.65]

Реакцию дегидрогенизации проводят следующим образом. В 1-литровой трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником и трубкой для ввода газа, растворяют 40 г полученного, как указано выше, продукта присоединения в 600 мл 5%-ного спиртового раствора едкого кали (примечание 2). В течение суток через раствор пропускают ток воздуха при этом выделяется значительное количество тепла и вскоре первоначальный зеленый цвет раствора меняется на желтый. Выделившийся хинон, окрашенный в желтый цвет, отфильтровывают с отсасыванием и промывают сперва 200 мл воды, затем 100 мл спирта и, наконец, 50 мл эфира. Выход воздушносухого препарата составляет [c.186]

При анодном окислении изомерных ксилолов обнаружено много продуктов различного направления окислительного воздействия. При работе с свинцовым (с осадком РЬОа) анодом и оловянным катодом с диафрагмой и без нее в среде разведенной серной кислоты, в продуктах реакции преобладают образованные окислением метильной группы соответственного ксилола толуиловый альдегид (I) и изомерная фталевая кислота (II), наблюдаются также хиноны, образованные через посредствующую стадию фенола (кси-ленола) (III), с отщеплением метильной группы (IV) или с ее сохранением, но перегруппировкой в последнем случае промежуточно образуется диметилхинол (VI), перегруппировывающийся в диме-тилгидрохинон (VII), Окислительной конденсацией ксиленола (дегидрогенизацией) получается и дифенол (диксиленол) (V). [c.361]

Виланд [47, 48] считает акцепторами водорода не типичные кислородсодержащие окисляюнще вещества, а вещества, способные специфично принимать водород, например, хинон, производные хинона и метиленовую синьку. Некоторые акцепторы водорода (гидрохинон, гидразобензол, дигидронафталин и дигидро-антрацен в присутствии палладиевой черни) можно окислять в дегидрогенизован-ные соединения в отсутствии воздуха. Установлено, что органические соединения, содержащие гидроксильные группы или аминогруппы, т. е. такие вещества, как углеводы, оксикислоты, фенолы и аминокислоты или анилин, превращаются в продукты окисления такими дегидрогенизационными катализаторами, как палладиевая или платиновая чернь в отсутствии кислорода, но в присутствии хинона или метиленовой синьки. Для соединений, не содержаищх легко отщепляющихся водородных атомов, Виланд предполагает дегидрогенизацию их водородсодержащих форм. Таким образом, например, превращение альдегидов в кислоты должно происходить в процессе дегидрогенизации альдегидгидратов. Окислять альдегиды в кислоты можно также без кислорода в присутствии бензохинона или метиленовой синьки как акцепторов водорода. Таким образом, окисление окиси углерода в муравьиную кислоту должно проходить через гидрат окиси углерода окисление сернистого газа —через сернистую кислоту. [c.575]

Дегидрогенизация гидрохинона палладий, обработанный водородом, гвдрогенизирует гидрохинон даже в присутствии хинона палладиевая чернь не вызывает гидрогенизации гидрохинона предполагают, что де- идрогенизация с палладиевой чернью успешно проходит только в присутствии Рс1(0Н)2 [c.360]

В результате дегидрогенизации обычно образуется сложная смесь веществ, что, например, всегда наблюдается в случае тритерпенов. Поэтому в качестве первой стадии обработки продуктов реакции рекомендуется очень тщательная фракционированная перегонка. После этого отдельные фракции, если это необходимо, освобождаются от фенолов и окончательно очищаются путем перекристаллизации пикратов или тринитробен-зольных производных. Даже грубо количественное разделение этих смесей является длительной и сложной операцией. Первоначально главным способом выделения индивидуальных продуктов дегидрогенизации являлось приготовление пикратов. которые далее могут быть легко разложены едким натром или аммиако м, но в последнее время для этой цели используются также тринитро-бензольные производные. Оказалось, что последние менее растворимы и более устойчивы, чем пикраты, и для разделения их с большим успехом может быть применен хроматографический метод, причем в качестве адсорбента служит окись алюминия. Последний способ разделения из-за его удобства и чистоты рекомендуется также и для пикратов [12]. Если пикраты не получаются прямо при обработке спиртовым раствором пикриновой кислоты расфракционированных продуктов дегидрогенизации, Ружичка [1] рекомендует нагревание смеси в фарфоровой чашке до удаления спирта. В оставшейся после упаривания массе пикраты, которые (почти без исключения) кристаллизуются в маленьких иглах, легко отделимы от почти бесцветных пластинок пикриновой кислоты. Для очистки от масла иглы отжимаются на тарелке из пористой глины. Идеятификация даже известных продуктов дегидрогенизации иногда бывает затруднительной. Например, работа Ружички и сотрудников [50, 295] показала, что пикраты и тринитробензольные производные различных триметилнафталинов дают очень незначительное понижение точки плавления смешанной пробы или вовсе его не дают. Поэтому, кроме пикратов., следует, если возможно, использовать другие методы идентификации образование стиф ятов, комплексных солей с тринитротолуолом, а также получение продуктов окисления углеводородов, например хинонов. [c.194]

Более детальное исследование процесса дегидрогенизации при действии электрофильного агента, такого, как трифенилкар-боний или хинон, показало, что в этой реакции могут получаться и стабильные свободные радикалы (иаиример, перинафтильный радикал (XXVIII)). Это привело Рейда [66] к идее расчленить реакцию 1 на две стадии [c.56]

А. Бах и К. Николаев показали, что, в полном противоречии с известной теорией Виланда, хинон в отсутствии воды не дегидрогенизуст этилового спирта и что дегидрогенизация увеличивается с количеством прибавленной воды. [c.324]

В равной мере, с помощью окисленной формы полимера в определенных случаях можно осуществлять дегидрогенизацию и другие процессы окисления. Хорошо известно, что в препаративной органической химии хиноны используются как окислители [17]. Нерастворимые полимерные окислители имеют то преимущество, что их можно легко отделять от растворимых продуктов реакции фильтрованием. Тем самым исключаются сложные операции очистки. Манеке с сотрудниками окисляли ряд органических соединений [c.229]