Окси комплексы

Связанная группа гидроксила будет, конечно, всегда обладать слабыми кислыми свойствами, но, учитывая относительно малый лиганд-эффект в системах акво-кислот и весьма значительную разность (около 17 единиц рк) между кислотной силой молекулы воды и иона гидроксила (см. [58]), автору кажется весьма невероятным, чтобы в области, где образуются гидроксо-комплексы, могли образовываться какие-либо оксо-комплексы. [c.70]

Оксо-комплексы. Наиболее доступным комплексом этого типа, который используется как исходное вещество для всех других комплексов, является изумрудно-зеленый ион [Мо ОСЬ] -. Его полу- [c.500]

Вольфрам не дает такого богатства оксо-комплексов, хотя He-сколько соединений этого типа известны. [c.502]

Образование прочных гидроксо- и оксо-комплексов и препятствует образованию аммиакатов. В случае иона Ге этот же эффект достигается за счет очень малой растворимости Ре(ОН)з, в случае же иона возможно, комбинируются обе причины. [c.561]

При высоких температурах и больших значениях pH образуются и оксо-комплексы [c.287]

Для хрома известны разнообразные пер оксо-комплексы, например голубой СгО (Oa)2L (L — молекула воды или эфира) и фиолетовый, вероятно, состава [Сг0(02)г0Н1 . Эти комплексы имеют форму пентагональной пирамиды с атомом кислорода в вершине [c.387]

Олизация. При дальнейшем развитии кислотной диссоциации по уравнению (4.42) происходит вторая и третья стадии депротонирования. Однако на практике одновременно происходит и конденсация приведенного ниже типа. Если рассматривать гидратированный ион как аква-комплекс, то можно говорить, что образуются биядерные оксо-комплексы. [c.217]

С дальнейшим повышением степени окисления до 7+ и 8+ кислый характер окисла снова понижается и в конце концов, образуются газообразные соединения ковалентного типа, например RUO4 и OSO4, которые лишь немного склонны к образованию оксо комплексов. Эти соединения получают преимущественно реакциями диспропорционирования при подкислении щелочного раствора. [c.303]

Поведение циркония при экстракции зависит от результата конкуренции между роданид-ионами, гидроксо(оксо)-частицами и анионами сильных минеральных кислот в водной фазе за обладание внутренней координационной сферой циркония. При s n <С М доминирующей формой существования элемента, по-видимому, являются гидроксо(оксо)-комплексы или прочные сульфатные комплексы, препятствующие извлечению циркония. При более высоких концентрациях извлечение сильно возрастает, очевидно, за счет увеличения доли экстрагируемых роданидных комплексов. Прохождение кривых зависимости D = f ( nh.s n) через максимум объясняют конкурентной экстракцией HS N [348]. Не исключено влияние полимеризации циркония в водной фазе на его экстракционное поведение, поскольку в некоторых случаях величины D уменьшаются с ростом концентрации элемента [710]. [c.289]

Восстановление RUO4 соляной кислотой в присутствии K l приводит к красным кристаллам K4[Ru20 lio]. Этот оксо-комплекс Ru (IV) ( / -конфигурация) диамагнитен, так как при взаимодействии электронов, занимающих молекулярную орбиталь, делока-лизованную на трех центрах линейного мостика Ru—О—Ru, происходит их спаривание. [c.508]

О геол етрип таких соединений с кислородными мостиками известно немного почти все оксо-комплексы Мо содержат группировки МоО, М02О3 или М02О4 имеются немногочисленные сведения [c.386]

Мо образует различные двухъядерные оксо-комплексы, содержащие группы Мо=0 и Мо—О—Мо. Лучше всего изучена структура аниона соли К, [М02О5 (С2О4), H,0)2l. Этот анион имеет центр симметрии [ill строение его приведено на рис. ЗО.В. 11 мостиковая группа Мо—О—Мо в нем линейна и симметрична. [c.389]

Оксо-комплексы. Ранее уже были упомянуты простые оксогалогениды ReOXj и ReOXf". При изучении оксо-комплексов рения [c.404]

Ион 02- ведет себя аналогично примерами оксо-комплексов являются хромат- и перманганат-ионы, а также [NiIVOзp, [Мп О з-, [Ре 104р и [Си Юг] . Высокие степени окисления встречаются в окислах и оксифторидах рутения и осмия, например [c.268]

В ХС с молибденом (V) аминокислоты обычно выполняют тридентатную функцию. Описаны димерные структуры дина-триевых солей пентагидрата ди-р-оксо-бмс-[ ( -цистеинато)-оксо-молибдена (V)] [70] и дигидрата ди-р,-сульфидо-бнс-[ /,-ци-стеинато)-оксо-молибдена (V)] [71] (рис. 6в). В обоих случаях в образовании октаэдрической координации участвуют наряду с оксо-атомами О и мостиковыми атомами О (соответственно 8) три донорных атома лиганда. Та же ситуация наблюдается и в димерном оксо-комплексе -гистидина с Мо (V) [72], где с атомом металла взаимодействуют два атома N и атом О тридентатного лиганда. Интересно отметить, что в этом случае длина связи Мо—О (карбоксил) (2,21 А) на 0,09 А меньше, чем в аналогичном цистеиновом комплексе. Авторы [72] расценивают этот факт, как доказательство большей стерической приспособленности гистидинового лиганда к образованию подобных связей по сравнению с цистеиновым. [c.196]

Связь металла с терминальной оксо-группой подвижна, что делает эту группу интересным лигандом-свидетелем . Оксо-комплексы металлов имеют различные порядки связей и реакционную способность. На основе теоретического анализа Раппе и Годдар [18] сделали вывод, что оксо-лиганд может играть важную роль в реакциях эпоксидирования и метатезиса олефинов, стабилизируя металл ациклические интермедиаты типа 19 путем увеличения порядка связи металл — кислород [реакция (3.5)]. [c.69]

Плодотворным путем изучения механизма эпоксидирования олефинов в присутствии монооксигеназ является создание модельных систем на основе комплексов переходных металлов и доноров атомарного ки лopfoдa. Получены экспериментальные доказательства того, что в таких системах и в присутствии монооксигеназ и молекулярного Ог эпоксидирующими частицами служат одни и те же высоковалентные оксо-комплексы металлов. В качестве доноров атомарного кислорода используются пероксикислоты, йодозобензол, гипохлориты, гидропероксиды, КО2 в сочетании с ацилирующими агентами [ 7]. В некоторых случаях при низких температурах (от —30 до —80 С) удается провести кинетические исследования реакции высоковалентных кислородсодержащих комплексов с олефинами. Так, показано 181], что взаимодействие парамагнитного оксокомплекса е(1У) тетрамезитилпорфирина с циклооктеном протекает через образование достаточно стабильного комплекса, регистрируемого спектрофотометрически (при к 400 нм). [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология