Восстановление Адамса метод

Каталитическая активность значительно изменяется в зависимости от метода получения катализатора. Большие значения активности соответствуют Pt- и Р(1-катализаторам, полученным методом Адамса, а Ки и 1г — восстановлением боргидридом натрия и для КЬ — восстановлением с формальдегидом. Прямые для случая Pt, Р(1 и 1г при их больших значениях отклоняются. [c.274]

Электролитическое получение ион-радикалов имеет ряд преимуществ перед обычными химическими реакциями восстановления (например, восстановление щелочными металлами) или окисления акцепторами электронов. Этот метод позволяет использовать очень широкую гамму растворителей, причем проводить измерения очень удобно, так как потенциал на электродах можно выбирать по желанию возможны также различные изменения противоионов за счет выбора соответствующего электролита и т. д. Детали метода описаны Адамсом [281], и все операции, используемые в методе, стандартизованы. [c.391]

Каталитическое восстановление (с катализатором Адамса) а-оксиминоэфиров в а-аминокислоты описано Ильвайном и Ричардсоном Из диэтилового эфнра а-оксиминглутаровой кнслоты этим методом получена с 39%-ным выходом глутаминовая кислота. Доп. перев.] [c.535]

При исследованиях кинетики электродных процессов, особенно с участием органических веществ, перспективно применение электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), который является чувствительным методом обнаружения и количественного определения радикалов. При электрохимических исследованиях чувствительность меньше, чем при измерениях в объеме раствора, так как в первом случае радикалы необходимо отвести от электрода на достаточное расстояние (путем диффузии или конвекции), чтобы их можно было обнаружить. Поэтому методом ЭПР можно изучать только относительно стабильные радикалы. Впервые этот метод был использован в электродной кинетике независимо Маки и Геске [64, 65] и Галкиным, Шам-фаровым и Стефанишиной [66]. Теперь в исследования такого типа включились многие лаборатории, в частности группа Адамса [67—70], но, по-видимому, большая часть этих работ нацеливается на использование электролиза как источника радикалов. Использование ЭПР совместно с различными чисто электрохимическими методиками должно оказаться плодотворным (см. работы Адамса). Недавно появился обзор исследований полярографического восстановления нитробензола, выполненных с использованием метода ЭПР [71]. Полезно ознакомиться также с обзорной статьей Адамса [74]. [c.211]

Превращения нитроароматических анион-радикалов, синтезированных электрохимическим путем, исследовали Чамберс и Адамс [32]. Они изучили восстановление о- и п-динитробензолов в диметилформамиде. Результаты, полученные методом циклической вольтамперометрии, приведены в табл. 11.2 и, по существу, согласуются с более ранними данными [14]. При длительном электролизе главными продуктами являются анионы нитрофенолов. Это установлено циклической вольтамперометрией растворов после электролиза о- и га-динитробензолов. Растворы, полученные при препаративном электролизе п-динитробензола, дают ЭПР-спектр, соответствующий /г-нитрофеноляту. Радикал о-динитрофе-нола в условиях этих опытов обнаружен не был. Вместо этого наблюдался спектр анион-радикала бензофуразана (I) [c.329]

Весьма ценным методом для выяснения структуры оказался метод исчерпывающего гидрирования полииновых соединений, приводящий к соответствующим известным соединениям с нераз-ветвленной цепью углеродных атомов. Длина цепи карбонильных и карбоксильных монофункциональных соединений может быть определена исчерпывающим гидрированием с последующим восстановлением алюмогидридом лития в соответствующие насыщенные спирты, которые идентифицируются одним из подходящих способов (газо-жидкостная хроматография, бумажная хроматография и др.). Однако следует иметь в виду некоторые аномалии, возникающие при гидрировании полиацетиленовых соединений. Во многих случаях при гидрировании над окисью платины (по Адамсу) стоящая в аллильном положении гидроксильная группа очень легко элиминируется [119, 127]. При исчерпывающем гидрировании с Р(1-катализатором этого обычно не наблюдается. При гидрировании полииненовой окиси может протекать ее изомеризация [122], в результате чего наряду с соответствующей окисью образуются спирты или кетоны. [c.24]

Поскольку непосредственное гидрирование кетона (271) и его 11-мето-ксианалога (283) сопровождается гидрогенолизом 17-кетогруппы, была получена дикислота (284), рециклизация которой после гидрирования снова могла дать тетрациклический продукт. При гидрировании (284) над платиной по Адамсу основным продуктом было соединение (285) с гидрированными циклами Б и С в качестве побочных продуктов были получены соединения с одним гидрированным циклом (В или С). Циклизация дикислоты (285) путем нагревания в вакууме с уксуснокислым свинцом привела к метиловому эфиру 18-норэстрона (289), который по методу получения, вероятнее всего, обладает г ис-смн-г ыс-конфигурацией [387]. Кроме применения метода расщепления кольца D, сохранить заместитель у можно путем проведения реакции Реформатского с (283). Гидрирование полученного эфира (287) в жестких условиях приводит к отщеплению 11-метоксигруппы и восстановлению колец Б и С, а также боковой цепи с образованием соединения (288), стереохимия которого выяснена не была [365] [c.131]

Катализаторы. Вполне пригодны окись платины и окись палладия, полученные по методу Адамса и Шринера после их восстановления и насыщения водородом. Кроме них, пригодны также катализаторы на носителях, выпускаемые в продажу различными фирмами, например платина на силикагеле В литературе подробно описаны наи- [c.283]

Растворы 5 0 арабиногалактана в 150 мл воды и 0,5 0 бикарбоната натрия в 100 мл воды встряхивают с 10 мз платинового катализатора (окись платины по Адамсу [13] после восстановления водородом) для удаления возможных ядов. К перемешиваемой смеси этих растворов прибавляют еще 1 0 катализатора и в течение 14 дней пропускают через смесь кислород при 70°, причем для компенсации потерь за счет упаривания время от времени прибавляют воду. После охлаждения платину отделяют центрифугированием, раствор концентрируют и окисленный полисахарид осаждают 3 объемами спирта. Полисахарид растворяют в воде, раствор пропускают через колонку с амберлитом Ш-120(Н+) для удаления ионов натрия и кислый полисахарид осаждают спиртом выход 3,2 0, содержание уронового ангидрида 7,5% (метод Кэя и Кента [14]). При гидролизе полисахарида (1 н. серная кислота, 4 час при 100°) с последующим хроматографированием на бумаге в системе растворителей этилацетат — уксусная кислота — вода (3 1 3, по объему верхний слой) обнаруживают, кроме галактозы и арабинозы, два кислых олигосахарида Кгалактоза [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология