Термодинамические функции растворов избыточные

Избыточные термодинамические функции обычно определяют как избыток какого-либо термодинамического свойства реального раствора над соответствующим свойством идеального раствора такого же состава при одних и тех же температуре и давлении [c.380]

В случае отклонения раствора от идеального состояния следует рассчитывать избыточные термодинамические функции растворе- [c.164]

Идеальный раствор представляет собой гипотетическую систему, и ее характеристики используют в качестве стандарта прп описании свойств реальных систем. С этой целью обычно рассматривают избыточные термодинамические функции (АС -, А// , AS , Af/ ), представляющие разность между функциями смешения реального и идеального растворов одинаковой концентрации. В выражении химического потенциала для компонента / реального раствора появляется дополнительный член, включающий коэффициенты активности 7, ц = ц, + 7 1п yjX,, [c.37]

Ряд исследователей (см., например, [14]) весьма детально, на большом количестве примеров, включающих как бинарные, так и многокомпонентные системы разных типов, сравнивали уравнения Вильсона с более ранними двухпараметрическими уравнениями. Все авторы отмечают несомненное преимущество уравнений Вильсона при описании равновесий жидкость—пар в сильно неидеальных системах (например, системах спирты— углеводороды) и при предсказании парожидкостного равновесия в многокомпонентных системах по данным только для бинарных систем. Эти качества уравнений обуславливают их широкое применение в настоящее время. Основной недостаток модели Вильсона — ее неспособность удовлетворительно описывать избыточные термодинамические функции раствора в системах с расслаиванием. В частности, уравнения Вильсона не в состоянии предсказывать расслаивание р аствора. [c.106]

Для приближенных оценок избыточных термодинамических функций растворов, образованных неполярными компонентами с близкими молярными объемами (допустимы различия не более, чем в 2—3 раза) широко применяется теория регулярных растворов Скетчарда — Гильдебранда. Исходное предположение теории состоит в том, что изменение энтропии при изотер-мо-изохорном смешении компонентов имеет идеальное значение [c.250]

Существуют два наиболее распространенных метода математического представления термодинамических функций растворов. Один метод состоит в использовании активности или коэффициента активности fa в качестве исходной величины для выражения остальных термодинамических функций раствора. Другой метод состоит в вычислении так называемых избыточных) ) термодинамических функций и т. д., представляющих собой разность между значениями 5, Ф для неидеального и идеального растворов при тех же значениях температуры, концентрации и давления (или объема). [c.266]

Мы рассмотрим сначала представление термодинамических функций растворов с помощью активностей и коэффициентов активности, а затем перейдем ко второму способу представления (см. 4), т. е. к избыточным термодинамическим функциям. Значение активности а и коэффициента активности /a компонентов раствора зависит от выбора стандартного состояния. [c.266]

На рис. 65 приведены графики, изображающие зависимость фЕ, —Т8 от концентрации в системе бензол — четыреххлористый углерод [18]. В табл. 20 и 21 содержатся значения полных И избыточных термодинамических функций растворов бензол — сероуглерод при 25° С по данным, приведенным в работе В. А. Киреева [17]. В обоих случаях наблюдается приблизительно симметричный ход кривых Ф , и ТЗ . При всех концентрациях [c.288]

Сравнивая (9.270) и (9.266), получаем следующие выражения для избыточных значений термодинамических функций раствора д [c.389]

При температуре, далекой от точки кипения (Лдд/А = 18,5), и для оса = жв = 0,5 теория в конечном счете приводит к следующим выражениям для уравнения состояния и избыточных термодинамических функций раствора [c.391]

Уравнения (9.287) — (9.289) для избыточных значений термодинамических функций раствора выведены в предположении, что р<0,1 й<0,3 и 5 <0,3. [c.391]

Зная F , ъ, нетрудно вычислить свободную энергию и другие термодинамические функции. Для избыточной свободной энергии раствора Глауберман и Юхновский получают следующее выражение [c.437]

С помощью коэффициента рассеяния на флуктуациях концентрации Rjf определяют активности компонентов и избыточные термодинамические функции растворов. Коэффициент рассеяния света на флуктуациях плотности открывает путь для расчета сжимаемости жидкостей. [c.75]

ТЕОРИЯ КОМПЕНСАЦИОННОГО ЭФФЕКТА ДЛЯ ИЗБЫТОЧНЫХ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИЙ РАСТВОРОВ (ПРАВИЛО КИРЕЕВА) [c.167]

Предположим теперь, что избыточные термодинамические функции раствора отличны от нуля только потому, что растворение обусловлено реакциями вида [c.168]

Естественной системой сравнения свойств таких фаз может быть идеальный раствор того же химического состава. Соответствующие термодинамические функции называются избыточными [c.8]

Для исследования структуры растворов фуллерена С60 является интересным провести исследования растворимости вещества и определить характер температурной зависимости растворимости. При помощи экспериментальных данных по растворимости и привлечения модельных представлений для их расчетов появляется возможность определения некоторых термодинамических характеристик растворов и растворенного вещества, таких, как интегральная теплота растворения в насыщенный раствор, активности и коэффициенты активности растворенного вещества, а также избыточные термодинамические функции. Выявленные параметры растворов позволяют сделать предположения о характере межмолекулярных взаимодействий в исследуемых системах и, в свою очередь, оценить роль структурообразования в растворах. [c.57]

В разделе 3.2.1. показано, что вычисленные значения энтальпии растворения С60 в насыщенные толуольные растворы при температурах ниже ТМР максимально близки к значению энтальпии плавления фуллерена С60, что явно указывает на близость свойств данных растворов к идеальным. Однако известно, что образование идеальных растворов, кроме того, не сопровождается тепловым и объемным эффектом. Сравнительный анализ с идеальными растворами по данному аспекту возможен при помощи расчета значений парциальных избыточных термодинамических функций фуллерена С60 в исследуемых растворах. [c.66]

Для конкретизированного представления о величинах отклонений термодинамических свойств растворов фуллерена С60 от соответствующих им идеальных растворов целесообразно провести расчет парциальных избыточных термодинамических функций фуллерена С60 в насыщенных растворах при различных температурах. [c.67]

Расчет парциальных избыточных термодинамических функций фуллерена С60 в насыщенных растворах [c.67]

Расчет избыточных парциальных термодинамических функций для фуллерена С60 в насыщенных растворах толуола при температуре ниже ТМР показал (табл. 3.1), что ни одна из термодинамических величин для фуллерена С60 в данных растворах не отличается от таковой для модели соответствующего идеального раствора. Полученный результат согласуется с данными расчетов энтальпии растворения С60 в насыщенный раствор толуола ниже ТМР (раздел [c.69]

Растворы С60 в толуоле при температурах выше ТМР характеризуются положительными отклонениями от идеальности, обусловленными весьма необычным сочетанием парциальных избыточных термодинамических функций фуллерена С60. Отрицательная энтальпия смешения компенсируется еще более отрицательной избыточной парциальной энтропией смешения для С60 (табл.3.1). Полученный результат совпадает с данными модельных расчетов других авторов для данной системы. Однако нет каких-либо объяснений в отношении полученного результата, кроме предположения о возможной метастабильности данной системы. [c.70]

Сравнение рассматриваемых моделей для температур выше ТМР в отношении растворов СбО в толуоле показывает, что расчеты по модели [3] и по формуле Шредера оказываются совершенно идентичными. Однако при этом полагают, что растворы С60 в толуоле являются идеальными, тогда как наши расчеты по формуле Шредера совместно с расчетом коэффициентов активности С60 и парциальных избыточных термодинамических функций указывают на существенную неидеальность данных систем. [c.76]

В случае отклонения раствора от идеального состояния следует рассчитывать избыточные термодинамические функции растворения. Так, избыточная свободная энергия растворения [c.212]

Для приложения общих формул к конкретным системам чаще всего используется разложение термодинамических функций раствора в ряд по степеням переменных, связанных с концентрацией раствора. Эти методы дают лишь относительную точность. В работах Фридмана [13] и Скэтчарда [14] избыточные термодинамические функции смешанных растворов электролитов представлены как средневзвешенные значения соответствующих функций для простых растворов той же ионной силы с некоторой поправкой, разложенной в ряд по степени и произведениям ионных дробей, коэффициенты которого являются функциями ионной силы раствора (I) и свойств компонентов раствора. Преимущество этого метода состоит в том, что все члены с / In / и другие сложные члены, имеюпще одно и то же значение в смешанных и простых растворах, исключаются из рассмотрения, а изучение свойств смешанных растворов сводится к изучению их отклонений от аддитивности. [c.203]

Коэффициент активности и избыточные термодинамические функции растворения характеризуют межмолекулярные взаимодействия в растворе, измерение этих величин хроматографическим методом путем подбора различных неподвижных жидких фаз позволяет сравнительно просто получать данные о природе этих взаимодействий. [c.212]

Общепринята следующая классификация растворов на основе представлений об избыточных термодинамических функциях [c.178]

Избыточные термодинамические функции. Знать активность и коэффициент активности каждого компонента недостаточно для выяснения причин отклонений реальных растворов от идеального поведения. Поэтому в термодинамике растворов широко используются так называемые избыточные величины термодинамических функций. [c.324]

На основе анализа соотношений между избыточными термодинамическими функциями наиболее удобно рассматривать реальные растворы и оценивать характер межмолекулярного взаимодействия в них. По характеру отклонений от идеальности раство-)а можно судить о природе растворов и классифицировать их. Три этом целесообразно различать два предельных случая [c.326]

Предполагалось, что молекулы ацетона (Ш компонент, >4) и хлороформа (2-й компонент,В ) занимают по одному месту в гранецентри-рованной решетке ( г =12) граничной является плоскость 111 (гг = 6 /77лг = з) Молекулам приписывались контактные участки следующих типов I - кислород карбонильной группы, < ,=2 2 - контактные участки углеводородной части молекулы ацетона, ( 2=Ю 3 - водород молекулы хлороформа, < з=1 4 - контактные участки группы атомов хлора, =11. Выделялись энергии взаимообмена = г /,, (энергия водородной связи) и энергия взаимообмена для универсальных взаимодействий между разнородными молекулами). -Было принято гу, =г(/з =0 По данным об избыточных термодинамических функциях растворов при 25°С [6,7] было найдено,что г/, = -1910 кал/моль (-7995 Дя/моаь), кал/моль (22С16 Дж/моль). Согласно значениям поверхностного натяжения чистых компонентов [8, 9] 2 24 =-51 кал/моль (-213,5 Дж/моль). [c.7]

Эта теория относится к системам, образованным молекулами примерно одинакового размера, силы взаимодействия между которыми являются центральными. Каждая молекула занимает один узел квазирешетки с координационным числом г. Потенциальная энергия раствора есть сумма энергий взаимодействия пар ближайших соседей. Теория связывает избыточные термодинамические функции раствора 1—2 с параметром Wi- , называемым энергией взаимообмена [c.69]

Принципы расчета избыточных термодинамических функций растворов неэлектролитов в рамках молекулярно-статистической теории и теории регулярных растворов были кратко рассмотрены в разделе V. 2. Обзор современных достижений теории и результатов экспериментальных определений термодинамических функций, содержащий подробную библиографию, опубликован Скоттом и Фенби [R. L. S ott, D. V. Fend у, 1969]. [c.76]

Разность между термодинамической функцией смешения для реального раствора и значением этой функции для идеального раствора А ая при тех же Г и р называется избыточной термодинамической функцией. Избыточные термодинамические функции обозначают символом Л (Е — первая буква английского слова ex ess — избыточный). Таким образом, согласно определению [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология