Напряжение равновесное и квазиравновесно

В тех случаях, когда химическими процессами пренебречь нельзя, их необходимо учитывать. Рис. III. 2 поясняет сказанное. Действие химических процессов здесь приводит к линейному уменьшению напряжения. Экстраполяция этой линейной зависимости на ось напряжений дает квазиравновесное напряжение, которое в отсутствие химических процессов было бы равновесным, [c.110]

Из рис. 1 и 2 видно, что с повышением температуры в исследованной области от 20 до 70 величина равновесного (квазиравновесного) напряжения Ооо возрастает и значительно уменьшается начальный модуль упругости [c.162]

Если в полимерном образце создать электрическое поле, то дипольные моменты отдельных кинетических элементов или атомных групп будут стремиться ориентироваться в этом поле. Такой процесс ориентации и представляет собой поляризацию полимерного диэлектрика. Если убрать внешнее электрическое поле, то вследствие теплового движения отдельных кинетических элементов через некоторое время поляризация полимерного образца уменьшится до нуля и система вернется в прежнее равновесное (или квазиравновесное) состояние. Такой процесс перехода к равновесию называется диэлектрической релаксацией и характеризуется временем релаксации т . Если к полимерному диэлектрику приложить переменное электрическое напряжение, то очевидно, что диэлектрические свойства полимера будут зависеть от соотношения между частотой приложенного электрического напряжения О) и временем диэлектрической релаксации т,. [c.256]

Используются также приближенные методы оценки степени вулканизации по квазиравновесным механическим свойствам условно-равновесному модулю сжатия, относительной релаксации напряжения, увеличивающимся с повышением степени вулканизации. [c.238]

Для проверки применимости квазиравновесной теории может быть использован расчет частотного фактора как неизвестного параметра на основании наблюдаемого масс-спектра. Такой метод был предложен Кингом и Лонгом [ 1110]. Проверка теории состояла в выяснении, насколько полученный частотный фактор близок по своему значению для различных членов гомологического ряда и насколько он изменяется в зависимости от энергии ионизирующих электронов. Кинг и Лонг нашли, что при 70 эв частотные факторы, наблюдаемые для различных спектров, хорошо согласуются между собой, хотя и имеются затруднения. Однако при низких энергиях ионизирующих электронов [709] теория перестает быть справедливой при низких напряжениях выход ионов с высокой энергией активации значительно выше, чем предполагалось по расчету эти расхождения тем больше, чем ниже ионизирующее напряжение. Чтобы уменьшить ошибки расчета, частотный фактор следовало бы увеличить на несколько порядков по сравнению с его нормальным пределом (10 в секунду). Большой выход ионов с высокой энергией активации при низких ионизирующих напряжениях [193, 1110] указывает на то, что реакции диссоциации для таких процессов протекают быстрее, чем устанавливается квази-равновесное состояние. Такое же заключение было сделано на основании исследования кривых эффективности ионизации больших молекул [706]. Недостаток теории, которая предусматривает необходимость быстрого и полного распределения избыточной энергии по колебательным уровням, состоит в континууме электронных состояний молекулярного иона. Можно ожидать, что если энергия на 1—2 в выше основного состояния, то распределение электронных состояний будет представлять собой сильно вырожденные узкие полосы с малым наложением. Между состояниями может быть лишь несколько нерадиационных переходов, и осколочные ионы будут образовываться из каждого отдельного возбужденного состояния молекулярного иона. [c.257]

Как уже упоминалось, испытания на разрыв модельных вулканизатов с одинаковой степенью поперечного сшивания при квазиравновесном способе деформации показали, что все они характеризуются равными значениями разрушающего напряжения. Заметное различие в энергиях межмолекулярного взаимодействия при таком способе испытания не сказывалось на значениях разрушающего напряжения. Это дает основание утверждать, что при таком способе испытания ответственными за сопротивление разрыву являются в основном химические связи. Значение разрушающего напряжения а , определеннее при деформировании квази-равновесным способом, характеризует противодействие химических связей разрушению материала. [c.176]

Оценку вносимого упругими напряжениями неравновесного вклада проводили путем расчета величины контактного переохлаждения по аналогии с [6], для четверных систем. С этой целью, исходя из заданного состава твердого раствора, сначала вычисляли по уравнениям равновесной фазовой диаграммы состав жидкой фазы, т.е. выражали состав жидкой фазы через состав равновесного ему твердого раствора. Затем, зная состав жидкой фазы, по уравнениям когерентной фазовой диаграммы определяли состав твердой фазы и температуру квазиравновесного состояния. Разность начальной и вычисленной температур образует величину контактного переохлаждения - д/ . При расчетах использовали параметры взаимодействия из [1]. Примеры расчета величины контактного переохлаждения приведены на рис. 1-3. Значительную часть фазового про- [c.63]

Фудзита и сотр. [140, 188] предложили механизм второй стадии сорбции, аналогичный механизму Ньюнса. Они исходили из того, что скорость непрерывного медленного расширения структуры полимера от квазиравновесного состояния до равновесной конформации, соответствующей внешнему давлению, зависит от величины сил когезии и от величин напряжений набухания под влиянием внешнего давления. Пластифицирующее действие повышенной концентрации сорбата вызывает постепенное ослабление взаимодействия между цепями, даже для застеклованных полимеров. [c.317]

Эти расчеты, однако, весьма условны. Теория предполагает ряд допушений, в первую очередь, равновесность высокоэластической деформации. При растяжении линейных полимеров за квазиравновесное (динамическое равновесие) может быть принято только состояние стационарного течения. Кроме того, при вычислениях N и Мс часто используется общая, а не высокоэластическая деформация. Тем не менее использование такого подхода (или измерение напряжений) вместе с оценкой степени ориентации позволяют охарактеризовать состояние полимера и прогнозировать его деформационные свойства, так как подразумевает определение не только ориентации, но и того, каким образом эта ориентация была создана. [c.256]