Гидратация ацетилена активность катализатора

Ацетилен в присутствии катализаторов может гидратироваться до ацетальдегида. Эта реакция открыта М. Г. Кучеровым, применившим в качестве катализатора соли ртути наибольшей активностью обладает раствор сульфата ртути в серной кислоте. Получение кетонов методом гидратации гомологов ацетилена представляет интерес для химика-органика. Соли ртути, кадмия и цинка использованы Кучеровым для катализа реакций гидратации метил-ацетилена и изопроиилацетилена, приводящих к образованию соответствующих кетонов [359—361]. Превосходные выходы кетонов (80—90%) получены при гидратации гексина-1, гептина-1, октина-1 [362] и дибутилацетилена [363]. Эти соединения кипятили с обратным холодильником в присутствии катализатора сульфат меди—серная кислота и растворителя, в качестве которого служили метанол, ацетон и уксусная кислота. [c.153]

Одним из лучших нертутных катализаторов гидратации ацетилена в ацетальдегид оказался активированный уголь, пропитанный фосфорной кислотой [49]. Выход ацетальдегида при оптимальных условиях (350° С, ацетилен вода = 1 10) достигает 90% катализатор непрерывно работает 140 час. до потери активности. Увеличение срока службы фосфорнокислотного катализатора изучали Меликян и Бадалян они нашли количественные характеристики потери активности и предложили рациональные пути ее восстановления путем периодической подпитки носителя фосфорной кислотой [50]. [c.270]

Катализатором является раствор сульфата ртути HgSO в серной кислоте. Сульфат ртути образуется непосредственно в реакторе гидратации из металлической ртути. Вертикальный пустотелый реактор заполнен так называемой контактной кислотой, представляющей собой раствор сульфата железа (111) Рег(504)з в серной кислоте. Соли ртути образуют с ацетиленом сложные промежуточные соединения, которые разлагаются на ацетальдегид и сульфат ртути. В процессе работы контактная кислота постепенно теряет активность, так как в ней накапливается сульфат железа (П)Ре504. Каталитические свойства раствора восстанавливаются путем обработки его 25%-ной азотной кислотой. При контактировании в реактор периодически добавляют металлическую ртуть, поскольку часть ртути выводится из реактора в виде шлама и регенерации не подлежит. [c.364]

Каталитический раствор для гидратации ацетилена обязательно должен содержать два компонента окисную соль ртути и кислоту. Соль ртути образует с ацетиленом комплексное соединение, а кислота вызывает распад этого соединения с регенерацией исходной ртутной соли и образованием уксусного альдегида. На активность катализатора оказывает сильное влияние природа и концентрация кислоты, а также концентрация окисной соли ртути в каталитическом растворе. Для приготовления последнего можно применять серную, фосфорную, соляную, уксусную И другие кислоты. Считают, что серная кислота энергичнее других кислот действует на образовавшийся в процессе уксусный альдегид, вызывая его уплотнение и осмоление. Однако в настояш,ее время, когда гидратация ацетилена ведется в условиях непрерывного и быстрого удаления уксусного альдегида из каталитического раствора, это не существенно. Гораздо большее значение приобретают скорость поглощения ацетилена каталитическим раствором и выходы уксусного альдегида. Оказалось [6], что при применении серной кислоты поглощение ацетилена идет гораздо лучше и выходы альдегида более высокие, чем с фосфорной и уксусной кислотами. Поэтому основным катализатором гидратации ацетилена в настоящее время является сернокислый раствор окиси ртути. [c.169]

Первый основной вопрос в решении проблемы парофазной гидратации ацетилена—это разработка катализатора, обладающего высокой активностью и достаточной стабильностью. Присоединение воды к ацетилену протекает с выделением тепла (36 кшл на 1 моль образующегося альдегида), поэтому следующим вопросам, требующим решения, является выбор контактного аппарата такого типа, который позволил бы снять тепло реакции и проводить ее при определенной заданной температуре. [c.217]

Чистота ацетилена в смысле отсутствия таких естественных примесей, как сероводород, фосфористый водород и аммиак, имеет важнейшее значение для сохранения активности катализатора. Плохая очистка ацетилена способствует образованию ртутного ила ненормального характера я приводит к увеличенной потере ртути. Известно [10], что при содержании б ацетилене 50—60 мг м фосфористого водорода наблюдается резкое отравление катализатора. Поэтому поступающий на гидратацию ацетилен должен подвергаться тщательной и глубокой очистке от естественных примесей. [c.173]

В качестве катализатора процесса гидратации ацетилена определенный интерес представляет фосфат цинка [2, 3]. Он работает равномерно и может быть подвергнут регенерации продуванием смеси воздуха и водяного пара. Горин, Макашина, Андреева [13] изучали активность образцов цинкфосфатного катализатора, приготовленных осаждением двузамещенным фосфатом аммония из растворов различных солей цинка ацетата, нитрата и сульфата. Полученные катализаторы по своей активности практически не отличались друг от друга. При 400°, объемной скорости ацетилена 100 л л кат-час, разбавлении jHj HjO=l 10 глубина превращения ацетилена была 55%, выход альдегида на прореагировавший ацетилен 90—92%, производительность по альдегиду -100 г/л кат-час. [c.220]