Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ацетилен катализаторы при гидратации

    Гидратация ацетиленов. Ацетилен и его гомологи при действии воды в присутствии катализатора (солей двухвалентной ртути) превращаются Б оксосоединения. При этом только ацетилен образует альдегид, а именно ацетальдегид (реакция Кучерова). Этот способ является одним из главных промышленных способов получения ацетальдегида  [c.135]

    Присоединение воды к ацетилену может протекать и в газовой фазе в присутствии катализаторов (фосфорная кислота, окись кадмия) при 380 °С, однако конверсия в уксусный альдегид при этом невелика на всех современных промышленных установках гидратацию проводят в жидкой фазе в присутствии солей ртути (хлорида, [c.202]


    Если этот процесс протекает в присутствии солей ртути, то он называется реакцией Кучерова . Реакция Кучерова проводится в промышленности при избыточном давлении 1,7 ат и 75—100° С. В зависимости от состояния катализатора конверсия ацетилена протекает на 30—60%, в связи с чем часть газа подвергают рециркуляции. Обычно в промышленности выход ацетальдегида составляет около 90% по ацетилену. В настоящее время для гидратации ацетилена в ацетальдегид используются также другие, нертутные катализаторы. Указанный метод получения ацетальдегида до сих пор является в промышленности основным, однако за последнее время в связи с открытием реакции прямого окисления этилена до ацетальдегида этот новый, более перспективный метод внедряется все ши )е. [c.28]

    Ацетилен в присутствии катализаторов может гидратироваться до ацетальдегида. Эта реакция открыта М. Г. Кучеровым, применившим в качестве катализатора соли ртути наибольшей активностью обладает раствор сульфата ртути в серной кислоте. Получение кетонов методом гидратации гомологов ацетилена представляет интерес для химика-органика. Соли ртути, кадмия и цинка использованы Кучеровым для катализа реакций гидратации метил-ацетилена и изопроиилацетилена, приводящих к образованию соответствующих кетонов [359—361]. Превосходные выходы кетонов (80—90%) получены при гидратации гексина-1, гептина-1, октина-1 [362] и дибутилацетилена [363]. Эти соединения кипятили с обратным холодильником в присутствии катализатора сульфат меди—серная кислота и растворителя, в качестве которого служили метанол, ацетон и уксусная кислота. [c.153]

    При получении олефинов пиролизом углеводородов наряду с этиленом и пропиленом образуются в сравнительно небольших количествах (менее 2%) и высоконенасыщенные соединения, в основном ацетилен и его гомологи [4П. Наличие этих соеди-нений в пирогазе и в получаемых впоследствии его фракциях отрицательно сказывается на показателях процессов переработки олефинов снижается выход продуктов (процесс полимеризации), отравляются катализаторы (карбонилирование, гидратация и алкилирование), ухудшаются условия и безопасность эксплуатации установок из-за образования купренов. Исходя из этого, в настоящее время к чистоте олефинов предъявляются повышенные требования. [c.43]

    Получение ацетальдегида из ацетилена можно осуществлять методами прямой (жидкофазной или газофазной) гидратации на основе реакции Кучерова. Жидкофазный процесс утратил свое значение из-за низких технико-экономических показателей и необходимости использовать токсичный катализатор. Газофазную гидратацию ацетилена осуществляют на кадмий-кальций-фосфатном катализаторе при 350—400 °С, 0,15 МПа и объемном соотношении водяной пар ацетилен, равном (8-ЫО) 1. Степень конверсии ацетилена примерно 50%, селективность по ацетальдегиду 87—89%- Основным аппаратом является гидрататор — вертикальный полочный реактор, постоянную температуру в котором поддерживают, подавая водный конденсат в пространство между полками. [c.135]


    Одним из лучших нертутных катализаторов гидратации ацетилена в ацетальдегид оказался активированный уголь, пропитанный фосфорной кислотой [49]. Выход ацетальдегида при оптимальных условиях (350° С, ацетилен вода = 1 10) достигает 90% катализатор непрерывно работает 140 час. до потери активности. Увеличение срока службы фосфорнокислотного катализатора изучали Меликян и Бадалян они нашли количественные характеристики потери активности и предложили рациональные пути ее восстановления путем периодической подпитки носителя фосфорной кислотой [50]. [c.270]

    При жидкофазной гидратации ацетилена с ртутным катализатором процесс ведут в пустотелой стальной колонне, гуммированной или футерованной керамическими плитками (рис. 69, а). Ко-лонна-гидрататор на 70—80% заполнена жидкостью, представляющей собой водный раствор серной кислоты (150—200 г/л), сульфата ртути (0,4—0,5 г/л в пересчете на Hg) и сульфата железа (около 40 г/л в пересчете на окислы железа). Ацетилен барботирует через эту жидкость с образованием ацетальдегида и побочных продуктов, причем степень его конверсии составляет лишь 40—50%. Избыточный ацетилен выдувает из газа ацетальдегид, [c.325]

    Сырьем для их получения служат водород, окись углерода, метан и его гомологи, этилен, пропилен, н-бутилен, изобутилен, ацетилен, бензол, толуол, нафталин и др., получаемые при переработке жидкого, твердого и газообразного топлив. В производстве синтетических органических продуктов используются процессы окисления и восстановления, гидрирования и дегидрирования, гидратации и дегидратации, сульфирования, нитрования, галоидирования и др. На их основе осуществляется синтез самых различных соединений, служащих сырьем для получения полимеров, синтетических красителей, ядохимикатов, смазочных, моющих, душистых и лекарственных веществ и т. д. Большинство органических процессов протекает в присутствии катализаторов. [c.320]

    Гидратация ацетилена в присутствии ртутных ката-лизаторов проводится путем пропускания ацетилена, смешанного с водяным паром при 90—100 С, в гидра тор, заполненный катализатором, так называемой контактной кислотой (раствор сернокислой ртути в серной кислоте). В гидратор также поступает непрерывно или периодически металлическая ртуть, образующая с сер ной кислотой сернокислую ртуть. Смесь ацетилена с водяным паром барботирует через кислотный слой при этом происходит гидратация ацетилена и образование ацетальдегида. Парогазовую смесь, выходящую из гид-ратора, конденсируют и выделенный ацетальдегид отделяют от примесей. Выход ацетальдегида (считая на ацетилен) достигает 95%. [c.137]

    При гидратации ацетилена в присутствии нертутных катализаторов ацетилен разбавляют азотом, смешивают с водяным паром и полученную парогазовую смесь пропускают при высокой температуре над нертутным катализатором, например окислами цинка, кобальта, хрома или других металлов. Продолжительность контакта парогазовой смеси с катализатором составляет доли секунды, вследствие этого отсутствуют побочные реакции, что приводит к увеличению выхода ацетальдегида и получению более чистого продукта. [c.137]

    Объем катализатора в реакторе газофазной гидратации ацетилена составляет 19,5 м . Ацетилен на гидратацию поступает с объемной скоростью 213 ч- в этих условиях степень его конверсии равна 50,5%, а селективность по ацетальдегиду 88,5%. Теплоту контактного газа, массовая доля ацетальдегида в котором 8%, на 70% используют в котле-утилизаторе, где при охлаждении контактного газа на 240 К генерируется водяной пар с давлением 0,65 МПа (удельная теплота парообразования 2085 кДж/кг). Определить суточную производительность котла-утилизатора по водяному пару, [c.137]

    Каталитический раствор для гидратации ацетилена обязательно должен содержать два компонента окисную соль ртути и кислоту. Соль ртути образует с ацетиленом комплексное соединение, а кислота вызывает распад этого соединения с регенерацией исходной ртутной соли и образованием уксусного альдегида. На активность катализатора оказывает сильное влияние природа и концентрация кислоты, а также концентрация окисной соли ртути в каталитическом растворе. Для приготовления последнего можно применять серную, фосфорную, соляную, уксусную И другие кислоты. Считают, что серная кислота энергичнее других кислот действует на образовавшийся в процессе уксусный альдегид, вызывая его уплотнение и осмоление. Однако в настояш,ее время, когда гидратация ацетилена ведется в условиях непрерывного и быстрого удаления уксусного альдегида из каталитического раствора, это не существенно. Гораздо большее значение приобретают скорость поглощения ацетилена каталитическим раствором и выходы уксусного альдегида. Оказалось [6], что при применении серной кислоты поглощение ацетилена идет гораздо лучше и выходы альдегида более высокие, чем с фосфорной и уксусной кислотами. Поэтому основным катализатором гидратации ацетилена в настоящее время является сернокислый раствор окиси ртути. [c.169]


    Присоединение воды к ацетилену в присутствии в качестве катализатора солей ртути приводит к ацетальдегиду — промышленно важному полупродукту гидратация моно- и дизамещенных ацетиленов дает кетоны. Карбоновые кислоты также присоединяются к ацетиленам в условиях катализа ионами ртути, а образующиеся ацетаты енолов легко гидролизуются в соответствующие кетоны [187]. [c.263]

    Гидратация газообразного диацетилена была изучена на твердом промышленном кадмий-кальцийфосфатном катализаторе (Горн и Горин [720]). При молярном отношении в катализаторе (СаО + d0)/P20g =2,90 в температурных пределах от 340 до 400° С вода присоединяется к диацетилену по приведенной выше схеме и основным продуктом является диацетил. На образование промежуточного ацетилацетилена указывало отложение полимерных продуктов на катализаторе. Глубина превращения диацетилена в этих условиях 37—55% она зависит от температуры и от степени разбавления диацетилена водой и практически не зависит от разбавления его ацетиленом. Лучшие результаты были получены при пропускании над катализатором 8%-ной смеси диацетилена с азотом при разбавлении ее водой (1 12) в течение 20— 25 мин. с объемной скоростью по диацетилену около 140 час" при 400-410° С. [c.148]

    На рис. 1 показано, как изменяется состав и реакционная способность катализатора при взаимодействии с ацетиленом. На оси ординат вверх отложены значения скоростей поглощения ацетилена V) и гидратации ацетилена (И , вниз — концентрации ионов Си (I) и Си (П), по оси абсцисс — время т. Максимумы на кривых V — f %) ж Ш = t %) смещены относительно друг друга причем превращение ацетилена в ацетальдегид в течение первых 20 мин. практически не наблюдается. Время достижения максимума на кривых V — х ш сси+— т совпадает. Необходимо отметить важную особенность кривой Ссц+ —т. [c.228]

    Гидратацию тройных связей обычно проводят с примене- пем в качестве катализаторов солей ртути (часто сульфатов) Г137]. Поскольку эта реакция подчиняется правилу Марковникова, то только ацетилен приводит к альдегиду. Все остальные алкины дают кетоны (при рассмотрении реакции 15-13 описан метод обращения ориентации для терминальных алкинов). В реакции алкинов типа КС = СН почти исключительно получаются метилкетоны, но субстраты типа НС = СН обычно приводят к обоим возможным продуктам. Однако если К — первичная группа, а К — вторичная или третичная, то карбонильная группа предпочтительно образуется по соседству с вторичным или третичным атомом углерода [138]. Удобный метод проведения реакции заключается в использовании катализатора, приготовленного пропиткой Ыа11оп-Н (полимерная супер-кислая перфторированная сульфокислота) оксидом ртути(II) [139]. [c.165]

    В 1934 г. Зелинский, Ушаков, Михайлов и Арбузов [48] на же-лезо-марганцевом катализаторе при гидратации ацетилена в условиях 4СЮ°С и соотношении ацетилена к воде 1 10 получили ацетон с выходом 85% на пропущенный или 88% на использованный ацетилен. [c.270]

    Образующийся в результате присоединения виниловый спирт немедленно перегруппировывается в уксусный альдегид. Чтобы затруднить его дальнейшие превращения (конденсацию в кротоновый альдегид СНзСН = СНСНО, а затем и образование смолы), необходимо его быстро удалять из реакционной смеси. С этой целью в реактор 2 (рис. 85) подают такое количество ацетилена, что лишь часть его (40—50%>) успевает вступить в реакцию, а непрореагировавший ацетилен и водяной пар уносят с собой пары легколетучего альдегида (темн. кип. 21 °С). Во избежание перегрева в газ между слоями катализатора впрыскивают воду. Газ охлаждается в котле-утилизаторе 3, а затем в конденсаторе 4, где происходит конденсация паров воды, а частично и уксусного альдегида. Далее газ промывается в колонне с тарелками 5 водой, охлажденной до 5—10 °С, хорошо растворяющей альдегид, и после смешения со свежим ацетиленом снова поступает в реактор. Так при гидратации ацетилена осуществляется его циркуляция. Образовавшийся в конденсаторе и колонне водный раствор альдегида поступает в отгонную ректификационную колонну, а из нее пары альдегида направляются в среднюю часть другой ректификационной колонны (обе колонны на рисунке не указаны) в этой колонне они отделяются от примесей и конденсируются при охлаждении холодильным рассолом. Выход альдегида составляет 85% на прореагировавший ацетилен. [c.247]

    Ацетальдегид в больших количествах вырабатывается химической промышленностью. Основной метод его промышленного получения основан на гидратации ацетилена. Для этого ацетилен с водяным паром пропускают над катализатором (HgS04 с серной кислотой). В результате присоединения воды к ацетилену образуется виниловый спирт с гидроксильной группой при двойной связи. Такие соединения неустойчивы, виниловый спирт подвергается перегруппировке в ацетальдегид  [c.390]

    Жидкофазная гидратация ацетилена с образованием уксусного альдегида по реакции Кучерова производится обычно непрерывным способом при температуре 90—95° С в гидрататоре (реакторе) 1 (рис. 97) — это стальная внутри гуммированная (покрытая слоем резины) колонна высотой 15 л1 и диаметром 1,5 м. Она заполняется до верхнего расширения раствором катализатора — сульфата ртути (П) — в 20-процентной серной кислоте раствор содержит также окислитель — сульфат железа (П1), затрудняющий протекание побочной реакции восстановления сульфата ртути (И) альдегидом до ртути. В нижнюю часть гидрататора непрерывно подается компрессором 2 свежий ацетилен (смешанный в смесителе 3 с циркуляционным газом), а также свежий раствор катализатора и водяной пар для поддержания необходимой температуры. Движение веществ в аппарате происходит по принципу прямотока. Отработанный раствор катализатора непрерывно отводится из верхней части гидрататора на регенерацию (образовавшийся в результате восстановления сульфат железа (II) окисляется посредством азотной кислоты в [c.277]

    Катализатором является раствор сульфата ртути HgSO в серной кислоте. Сульфат ртути образуется непосредственно в реакторе гидратации из металлической ртути. Вертикальный пустотелый реактор заполнен так называемой контактной кислотой, представляющей собой раствор сульфата железа (111) Рег(504)з в серной кислоте. Соли ртути образуют с ацетиленом сложные промежуточные соединения, которые разлагаются на ацетальдегид и сульфат ртути. В процессе работы контактная кислота постепенно теряет активность, так как в ней накапливается сульфат железа (П)Ре504. Каталитические свойства раствора восстанавливаются путем обработки его 25%-ной азотной кислотой. При контактировании в реактор периодически добавляют металлическую ртуть, поскольку часть ртути выводится из реактора в виде шлама и регенерации не подлежит. [c.364]

    Ацетилен подвергают гидратации в колонных гидратато-рах с катализатором — сернокислой ртутью  [c.97]

    В реактор газофазной гидратации ацетилена поступает в час 36000 кг паро-ацетиленовой смеси с массовым соотношением пар ацетилен = 6 1. На каждой из 10 полок реактора неравномерно размеш,ен катализатор, производительность 1 м которого составляет 195 кг ацетальдегида в час при селективности 87,5%. Определить объем катализатора на последней полке, где степень конверсии ацетилена равна 9%, допустив, что в 136 [c.136]

    Синтетический этиловый спирт в промышленных условиях получают в основном прямой гидратацией этилена. Процесс проводят при давлении 8 МПа (80 кгс/см ) и температуре 273—295 °С катализатором служит фосфорная кислота на силнкагелевом носителе. Этиленовая фракция содержит 98% (об.) С2Н4, остальное — ацетилен, метан, этан. [c.80]

    Ацетилен, поступающий на гидратацию, должен быть предварительно очищен от примесей (сероводорода, фосфористого водорода и аммиака), вредно влияющих на работу катализатора и увеличивающих потери. Кроме указанных газов, в ацетилене возможно присутствие небольших количеств воздуха и углекислого [c.181]

    Ацетилен, поступающий на гидратацию, должен быть предварительно очищен от примесей (сероводорода, фосфористого водорода и аммиака), вредно влияющих на работу катализатора и [c.153]

    Ацетилен, поступающий на гидратацию, должен быть предварительно очищен от примесей (сероводорода, фосфористого водорода и аммиака), вредно влияющих на работу катализатора и увеличивающих потери. Кроме указанных газов в ацетилене возможно присутствие небольших количеств воздуха и углекислого газа, а при возврате непрореагировавшего ацетилена снова в цикл—также и ацетальдегида. От всех этих примесей ацетилен должен быть освобожден, прежде чем он будет подан в реактор. Для очистки ацетилена служат очистительные колонны, заполненные твердыми поглотителями или имеющие насадку, орошаемую жидкими поглотителями. [c.157]

    В промышленности для гидратации ацетилена используется реактор полочного типа. Смесь ацетилена и водяного пара вводится в верхнюю часть аппарата и последовательно проходит через все слои катализатора. Температура регулируется впрыском воды в межполочное пространство, а для того, чтобы вода не попадала на поверхность катализатора и не вызывала его растрескивания, между форсункой и слоем катализатора помещают колпачковую тарелку. Непрореагировавший ацетилен возвращается на синтез, причем 15—20% отводится для очистки от СО, СН4, СО2, Нг и других примесей. [c.236]

    Гидратация. Ацетилен и его гомологи гидратируются в присутствии катализаторов — солей ртути (И) HgS04 или Н (ЫОз)2- При гидратации ацетилена образуется уксусный альдегид  [c.330]

    Чтобы исключить применение дорогостоящих и очень токсичных соединений ртути для процесса гидратации ацетилена предложены окисные катализаторы (окислы цинка, магния, никеля, железа, кобальта, хрома, меди, алюнГиния и др.). Реакцию осуществляют при пропускании паров ацетилена и водяного пара при 340—410 °С над кадмий-кальций-фосфатным катализатором. Конверсия ацетилена за проход около 50°/о. Катализатор работает около 2500 ч, после чего подвергается регенерации смесью воздуха и водяного пара при 400—450°С. Выход ацетальдегида 88—90 масс.% (в расчете на прореагировавший ацетилен). [c.298]

    Парофазная гидратация осуществляется при пропускании паров ацетилена и водяного пара при 340—410 °С над кадмийкаль-цийфосфатным катализатором. В целях подавления побочных реакций (образования кротонового альдегида, ацетона и полимеров), объемное соотношение водяной пар ацетилен поддерживают от 7 1 до 10 1, а степень конверсии ацетилена 40—50 %. [c.221]

    Ацетальдегид получают газофазной гидратацией ацетилена в реакторе, в который загружено 17 т катализатора (насыпная плотность 850 кг/м ). В реактор поступает паро-газовая смесь с мольным соотношением пар ацетилен = 8,2 1 и объемной скоростью подачи 2120 ч . Определить суточную ироизводительность ре-ч Ктора по ацетальдегиду, если степень конверсии ацетилена равна 48,4%, а селективность 89%. [c.136]

    Исходным для синтеза соединений, меченных тритием, является газообразный тритий или тритиевая вода. Путем гидрирования двуокиси углерода над катализатором получают тритнйсодержа-щие углеводороды, из ненасыщенных углеводородов получают насыщенные, с помощью литийалюминийгидрида получают меченые спирты. Более широко используют гидратацию и гидролиз тритиевой водой. Так, гидролиз К—MgГ и К — 2п — приводит к образованию углеводородов, содержащих тритий взаимодействие паров тритиевой воды с ацетиленом над катализатором приводит к образованию уксусного альдегида. [c.511]

    Ввиду токсичности соединений ртути, применяемых в реакции Кучерова, в настоящее время ацетилен превращают в уксусный альдегид преимущественно способом парофазной гидратации — пропускают смесь ацетилена с перегретым водяным паром в отношении 1 10 (по объему) при 400 °С над катализатором— смесью фосфатов (Сс1НР04, Саз(Р04)г)  [c.247]


Смотреть страницы где упоминается термин Ацетилен катализаторы при гидратации: [c.65]    [c.65]    [c.1218]    [c.229]    [c.174]    [c.225]    [c.147]    [c.279]   
Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.739 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ацетилен гидратация

Бораты, как катализаторы для гидратации ацетилена

Вольфрам, соединения его как катализаторы при гидратации ацетилена

Вольфрам, соединения его как катализаторы при гидратации ацетилена реакции метана с паром

Вольфрам, соединения его как катализаторы при гидратации ацетилена с аминами

Гидратация ацетилена активность катализатора

Гидратация ацетилена над твердыми катализаторами

Гидратация ацетилена применение жидких катализаторо

Го р и н. Парофазная гидратация ацетилена в уксусный альдегид на катализаторах, не содержащих ртути

Катализатор гидратации ацетилена, регенерация

Катализаторы ацетилена

Катализаторы гидратация ацетилена, влияние аниона

Молибденовая кислота как катализатор при гидратации ацетилена

Ртуть катализатор гидратации ацетилен

Сульфокислоты, как катализаторы гидратации ацетилена

Сульфокислоты, как катализаторы гидратации ацетилена к ацетилену

Сульфокислоты, как катализаторы гидратации ацетилена как катализаторы присоединения карбоновых кислот

Фосфаты как активаторы катализаторо при гидратации ацетилена

Хромовая кислота как катализатор при гидратации ацетилена



© 2025 chem21.info Реклама на сайте