Конденсация этиленовых углеводородов с альдегидами

Синтез изопрена из изобутилена и формальдегида. Уже сравнительно давно известно, что альдегиды конденсируются с различными этиленовыми углеводородами. Конденсация этиленовых углеводородов (олефинов) с аль- [c.617]

Уже сравнительно давно известно, что альдегиды конденсируются с различными этиленовыми углеводородами. Конденсация этиленовых углеводородов (олефинов) с альдегидами была изучена с целью получения диеновых углеводородов (диолефинов), в частности изопрена, дивинила и др. [c.252]

Реакции конденсации этиленовых углеводородов (олефинов) с альдегидами изучались с целью получения диеновых углеводородов, в частности изопрена, бутадиена и других диолефинов. [c.141]

Путем конденсации этиленовых углеводородов с альдегидами можно получать разные двуэтиленовые углеводороды, в том числе и дивинил, так как этот способ имеет в известной мере универсальный характер. Однако дивинил, повидимому, предпочитают производить специальными методами, описанными в предшествующих главах. Поэтому основное значение способ конденсации этиленовых углеводородов с альдегидами может иметь для синтеза гомологов дивинила, преимущественно тех, для которых еще нет хороших специальных способов получения. [c.277]

Парафины, нафтены и ароматика не реагируют с хлористым цинком, тогда как этиленовые углеводороды полимеризуются под влиянием этого реагента так же, как под влиянием серной кислоты. Эта реакция протекает, однако, крайне медленно, и практически реакции полимеризации и конденсации в процессе очистки хлористым цинком претерпевают лишь такие компоненты крекинг-бензина, как диеновые углеводороды, а также кислородные соединения, например альдегиды, если они присутствуют в дестиллате. Продуктами этих реакций являются высокомолекулярные вещества смолистого характера неизвестного строения. [c.630]

Конденсации а, Р-непредельных карбонильных соединений с этиленовыми углеводородами, виниловыми эфирами, а также и диенофилами акрилового ряда протекают в соответствии со схемой радикального механизма [511]. По схеме радикального механизма можно представить и димеризации а, р-непредельных альдегидов и кетонов (ХП1), приводящие к образованию карбонильных производных дигидропиранов (XIV) [503, 504, 506] [c.69]

Синтез двуэтиленовых углеводородов осуществляется в две стадии на первой стадии проводится конденсация этиленового углеводорода с альдегидом с образованием соответствующего алкилдиоксана-1,3, на второй стадии алкилдиоксаны превращаются в двузтиленовые углеводороды [80, 81]. [c.618]

При конденсации этиленовых углеводородов с альдегидами, в присутствии водных растворов минеральных кислот (например, серной кислоты), в качестве катализатора образуются алкилдиоксаны-1,3. В качестве побочных продуктов образуются 1,3-бутандиолы и спирты, соответствующие взятому этиленовому углеводороду. Соотношение образующихся диоксана-1,3 и бутан-диола-1,3 может изменяться в зависимости от концентрации катализатора (кислоты) и температуры реакции. Если конденсацию проводить при 25—65° в присутствии серной кислоты, то образуются главным образом алкилдиоксаны-1,3, а бутандиолы-1,3 образуются в сравнительно небольших количествах. [c.252]

ПОЛУЧЕНИЕ ДВУЭТИЛЕНрВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ КОНДЕНСАЦИЕЙ ЭТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ С АЛЬДЕГИДАМИ [c.277]

В общем виде синтез двуэтиленовых углеводородов универсальным способом осуществляется в две ступени [1]. На первой ступени проводят конденсацию этиленового углеводорода с альдегидом, в результате которой получаются, в зависимости от условий, те или иные алкилдиоксаны-1,3 (циклические аце-тали 1,3-бутандиолов). Изобутилен и муравьиный альдегид, например, дают при конденсации 4,4-диметилдиоксан-1,3 [c.277]

Для конденсации этиленовых углеводородов с альдегидами основное значение имеют катализаторы, температура и давление. В качестйе катализаторов наиболее часто применяются водные растворы хлористого цинка, фосфорновольфрамовой, фосфорной, соляной и серной кислот и фтористого бора. Применение серной кислоты обычно обеспечивает наивысшие выходы диоксанов-1,3. Концентрацию раствора кислоты изменяют в зависимости от природы взятого этиленового углеводорода в пределах от 3 до 85%. Этиленовые углеводороды строения R H = СНг и R H = HR требуют применения 50—85 % -го раствора серной кислоты. Изобутилен можно конденсировать с муравьиным альдегидом в присутствии 10—40%-то раствора кислоты, в то время как конденсация -бутилена с этим же альдегидом требует применения 40—60%-й кислоты. Для улучшения контакта и повышения скорости реакции к реакционной смеси можно прибавлять растворители, например, бензол или хлористый метилен. [c.278]

Диеновая конденсация между а, Р-непредельными альдегидами и кетонами и обычными диенофилами привлекала к себе внимание многих химиков [7—12] и довольно интенсивно разрабатывается в различных направлениях. В качестве гетеродиенов были использованы акролеин, кротоновый альдегид, Р-фурфурилиденакролеин, метилвинилкетон, бензальацетон, бензальацетофенон и некоторые другие. В качестве диенофилов применялись некоторые этиленовые углеводороды, виниловые и аллиловые эфиры, эфиры акриловой кислоты, акрилонитрил и др. В подходящих условиях реакция между кислородными гетеродиенами (I) и диенофилами (II) проходит по обычной схеме диенового синтеза и приводит к образованию 2-заме-щенных дигидропиранов (III) [c.515]

Условия и результаты конденсации некоторых этиленовых углеводородов с альдегидами приведены в табл. 29. Арильные производные этиленовых углеводородов также могут реагировать с альдегидами, образуя фенилдиоксаны-1,3. [c.279]

Исходными продуктами реакции РО-олефинирования, как и реакции Виттига, являются галогенметильные производные ароматических углеводородов, из которых конденсацией с триэтилфосфи-том получают фосфонаты. Последние в присутствии конденсирующих агентов нуклеофильного характера, например метилата натрия, легко вступают в реакции с альдегидами, образуя соединения с этиленовой группой [c.39]

К кетонах. Однако на изолированные этиленовые связи она действует только тогда, когда они находятся по соседству с ароматическими кольцами или карбоксильными группами. В то же время амальгама натрия очень легко восстанавливает сопряженные двойные связи, причем водород присоединяется по концам сопряженной системы. Ароматические углеводороды с конденсированными ядрами присоединяют два или четыре атома водорода, а моноциклические соединения реагируют только при наличии в них нескольких гидроксильных или карбоксильных групп. Альдегиды и кетоны легко восстанавливаются в первичные и вторичные спирты, причем реакция часто сопровождается конденсацией двух молекул с образованием гликолей. Восстановление до углеводородов происходит только в исключительных случаях. Амальгаму натрия можно также применять для восстановления енольных групп и лакто-нов монооксикарбоновых кислот. Вместе с тем в лактонах полиоксикар-боновых кислот происходит восстановление карбоксильной группы, что приводит к образованию соединений типа сахаров. В этих случаях больиюе значение для продолжительности реакции и ее выхода имеет pH раствора. Оптимальное значение рН = 3—3,5 (по бумаге конго) поддерживают добавлением 25%-ной серной кислоты . [c.503]