Практическая полнота реакции

В середине прошлого века М. Бертло на основании большого числа определений тепловых эффектов химических реакций выдвинул принцип, согласно которому химическое сродство определяется количеством тепла, выделяющегося при реакции. Из принципа Бертло следует, что самопроизвольно могут протекать только экзотермические реакции. Легко видеть, что этот принцип неправилен хотя бы потому, что существуют самопроизвольные процессы, протекающие с поглощением тепла, например растворение многих солей в воде. Казалось бы, принцип Бертло оправдывается для реакций образования многих соединений из элементов, которые происходят с выделением тепла и идут практически до конца. Однако в действительности это справедливо лишь при относительно низких температурах. При достаточно высоких температурах эти же реакции самопроизвольно протекают в обратном направлении, т. е. происходит диссоциация соединений, сопровождающаяся поглощением тепла. Мы уже видели, что полнота завершения реакций зависит от температуры и концентраций. По существу принцип Бертло находится в противоречии с самим фактом существования химического равновесия. Это обусловлено тем, что М. Бертло основывался лишь на величинах ДЯ, т. е. на представлениях первого закона термодинамики, который, как отмечалось, дает лишь балансы тепловых явлений. Поэтому величина изменения энтальпии при реакции ДЯ не может служить мерой химического сродства. Такой мерой является величина ДО, определяемая уравнением [c.53]

Осаждение. Осаждение представляет собой важнейшую операцию гравиметрического анализа. Теоретические вопросы, связанные с процессом осаждения, такие, как выбор осадителя, полнота осаждения, механизм образования осадков и др., изложены в предшествующем параграфе. Остановимся на практической стороне осаждения. Осаждение проводят в стаканах вместимостью 200—250 мл. В большинстве случаев его ведут из горячих растворов. Необходимое количество осадителя берут в соответствии с расчетом. Для полноты реакции добавляют избыток растворителя 50% для нелетучих растворителей и 100 и даже 200% для летучих растворителей. Для медленного добавления [c.229]

Полнота осаждения зависит от величины pH, поскольку реакция сопровождается накоплением Н+ в растворе. Практически полное осаждение достигается при pH 4—10. Фактически осаждение обычно проводят при pH около 5, что достигается прибавлением к кислому раствору ацетата аммония или натрия. [c.174]

До сих пор нами рассматривались системы, в которых установилось истинное равновесие, т. е. имела место максимально возможная степень превращения. Надо заметить, однако, что в практических условиях реакции редко доходят до равновесия. Полнота протекания реакций зависит от многих причин, в первую очередь от скорости процесса. Поэтому больший или меньший выход тех или иных продуктов может быть обусловлен не только значениями констант равновесия, но и скоростью процессов. [c.12]

Практическая полнота реакции зависит от скорости протекающих процессов. Опыты показали, что разложение СН4 сильно замедляется по мере образования Щ и достигнуть равновесия в отсутствие катализатора практически невозможно. Устанавливающееся при опытах ложное равновесие значительно отличается от истинного. [c.517]

Теоретическая и практическая полнота реакции 521 [c.521]

ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ И ПРАКТИЧЕСКАЯ ПОЛНОТА РЕАКЦИИ [c.521]

Предлагаемая книга представляет собой попытку сведения воедино основных проблем, лежащих в основе практического применения гетерогенно-каталитических реакций в химической промышленности. В связи с этим материал, рассматриваемый в книге, достаточно разнообразен и охватывает как вопросы научных основ подбора и производства катализатора, так и кинетику гетерогенно-каталитических реакций, расчеты контактных аппаратов, лабораторные методы исследования катализаторов и каталитических реакций. Все эти вопросы авторы старались рассматривать с точки зрения их практического использования на разных стадиях разработки промышленных каталитических процессов. На изложение материала не могли не отразиться личный опыт и личные научные интересы авторов, вследствие чего не все материалы и теоретические положения, затрагиваемые в книге, освещены с одинаковой полнотой. Естественно, что столь обширный материал, как основы технического катализа, не мог быть изложен без заметных упущений. Поэтому авторы будут весьма благодарны всем, кто поможет их устранить. [c.4]

Окончательный выбор условий требует учета их влияния на скорость процесса (см. часть И1). В связи с этим различают теоретическую и практическую степени полноты реакции. Первая отвечает установлению в системе равновесия, т. е. соответствует максимально возможной степени превращения, которую легко определить на основании выражения для константы равновесия данного процесса. Однако далеко не всегда реакция доходит до равновесия мешает этому медленность многих процессов. Правда, с помощью катализаторов реакции можно ускорить, однако и в этих случаях их часто не доводят до равновесия. В связи с этим надо иметь в виду возможность противоположного влияния данного фактора на кинетику и статику процесса. [c.82]

С 2-хлорэтиламином полнота реакции достигается уже за 50 мин. при 50° С. Этиленимин может быть отогнан при пониженном давлении из реакционной смеси с почти количественным выходом. Это указывает на то, что гидролиз его при этой температуре незначителен. Скорость образования этиленимина из бромэтиламина еще выше реакция практически завершается за 25 мин. при 33° С. [c.18]

Химическая реакция может происходить в практическом отношении адиабатически, если реактор достаточно хорошо изолирован, так что теплообменом с окружающей средой можно пренебречь. В этом случае все тепло остается внутри системы и продукты реакции принимают некоторую температуру, которая называется теоретической температурой реакции. Если реакция происходит адиабатически до установления равновесия, то степень полноты реакции зависит от теоретической температуры реакции, которая устанавливается в системе. [c.57]

Однако в промышленности органического синтеза имеют место и такие необратимые процессы, для которых выделение продуктов реакции из смеси с исходным сырьем намного сложнее, чем получение конечного продукта необходимой чистоты за счет полноты химической реакции. Примером такого рода практически необратимой реакции является гидрирование диизобутилена (2, 2, 4-триметилпентена), не имеющего ни кинетических, ни термодинамических ограничений. [c.328]

Полнота реакции зависит от величины pH и времени действия хлора. В кислой среде она происходит мгновенно наоборот, в сильно щелочной среде реакция (pH = 12) практически прекращается. [c.178]

Источником кислорода, необходимого для осуществления реакции (XII. 15), служит воздух. При этом соотношение между кислородом и аммиаком (Ог ЫНз) в аммиачно-воздушной смеси зависит от исходных объемов воздуха и аммиака. Это соотношение имеет важное практическое значение в производстве азотной кислоты, так как от него зависит скорость и полнота реакции, (XII. 15). При теоретическом содержании кислорода (Ог ЫНз = = 1,25) выход окиси азота мал (рис. XII. 29), поэтому на практике это соотношение увеличивают до 1,7—2,0, что соответствует содержанию аммиака в аммиачно-воздушной смеси 10—12%. В этом случае обеспечивается высокая скорость процесса, а избыток кислорода используется в дальнейшем для окисления N0 в ЫОг помимо того аммиачно-воздушная смесь находится за пределами границ взрывоопасного соотношения аммиака и воздуха (см. рис. XII. 1). [c.279]

Термодинамический метод основан на законах термодинамики, являющихся обобщением огромного опытного материала в области взаимной связи и превращений различных форм энергии. Такой метод применяется во многих энергетических расчетах при превращении веществ и в расчетах химических равновесий. Он позволяет на основании сведений о термодинамических свойствах веществ и условиях реакций решать вопрос о возможности практической реализации реакций, направлении процесса и пределе, до которого пойдет данный процесс (условие равновесия). Применение термодинамического метода не зависит от полноты наших сведений о молекулярном механизме процессов. Это позволило изучить практически важные реакции и реализовать их в технологии раньше, чем стал известен их механизм. [c.5]

Полнота восстановления контролируется тиоцианатной реакцией на ионы Ре +. Восстановленный раствор титруется перманганатом калия. Железо (П1) можно восстанавливать также сероводородом, разными металлами и другими восстановителями, однако практически всегда восстанавливают хлоридом олова (И) или с помощью редуктора Джонса. [c.275]

Реакторы сконструированы по специальному проекту, гарантирующему полноту реакции введенного серного ангидрида и потому практически не имеют места потери его. Воздух, выбрасываемый в атмосферу посредством вентилятора, содержит сернистый и серный ангидриды в количествах, значительно меньших допустимой концентрации. [c.132]

Первый патент, имевший практическое значение , был взят фирмой Боме . Согласно этому патенту, этерификацию проводили в длинной вертикальной или наклонной трубе, оборудованной шнеком, при помощи которого оба компонента реакции медленно, при охлаждении, перемещались сверху вниз. Продукты реакции выводили через переточную трубу или вентиль. На рис. 32, 33 и 34 показаны аппараты для проведения непрерывного сульфирования. Имеются аппараты, в которых перемешивание осуществляется за счет вращения внешней трубы вокруг неподвижного рифленого вала. Полнота реакции зависит от продолжительности пребывания продуктов реакции, т. е. от длины вала и от подпора, создаваемого вентилем или перетоком. Преимуществом сульфураторов с длинным валом является большая реакционная поверхность и лучшее охлаждение. Непрерывная этерификация может быть осуществлена только в аппаратах с достаточной охлаждающей поверхностью. [c.115]

Если молярный коэффициент экстинкции окрашенного соединения известен, то чувствительность, как она здесь определена (у/сж для lg /о// = = 0,001), равна М /е, где М — молекулярный вес соединения (в граммах). При расчете на элемент чувствительность равна пМ /г, где п — число атомов в молекуле соединения. Подобный способ выражения чувствительности имеет ряд практических преимуществ по сравнению с молярным коэффициентом экстинкции. Величина последнего, как уже указывалось, должна быть выражена черев у /см , лишь тогда она может иметь практическое значение в анализе. Кроме того, желательно иметь в распоряжении метод, не зависимый от монохроматичности света, полноты реакции и даже состава окрашенного продукта. [c.82]

В последнее время широкое применение нашли методы анализа серных связей с помощью химических зондов , позволяющие количественно определить содержание связей различной степени сульфидности в вулканизате. Дли обеспечения полноты реакции эти реагенты должны гомогенно распределяться в анализируемой сетке, легко экстрагироваться из нее по окончании реакции и. избирательно взаимодействовать с той или иной серной группировкой. Ранее практиковалось применение водного раствора сульфита натрия [2, 22, 28]. Однако, этот реагент плохо проникает в объем вулканизата и обеспечивает протекание реакции только на его поверхности, В противоположность этому, йодистый метил гомогенно распределяется в вулканизаге и может быть удален из него по окончании реакции [29] под вакуумом. Но как показано многими работами [30—33], у него нет избирательности действия, йодистый метил взаимодействует практически со всеми серными группировками, образующимися при вулканизации каучуков серой, но только с различными скоростями, что, с известной степенью осторожности, можно использовать для разделения моносульфидных и связей с большей степенью сульфидности. [c.90]

В настоящее время известен ряд химических методов расщепления пептидных связей по остаткам отдельных аминокислот. Возможность практического применения реагента или метода определяется главным образом специфичностью и полнотой реакции. В настоящей главе детально рассмотрены те методы, которые в прошлом и, по-видимому, в будущем нашли и будут находить практическое применение именно потому, что наиболее полно удовлетворяют этим двум требованиям. [c.128]

Данные раздела составлены на основании статей, опубликованных в отечественных периодических изданиях ( Журнал прикладной химии , Журнал общей химии , Журнал физической химии , Кинетика и катализ , Нефтехимия и нефтепереработка и др.) и сборниках по вопросам кинетики и катализа, а также работ, выполненных во ВНИИНЕФТЕХИМе (Ленинград), В раздел включены данные, имеющие определенную полноту кинетической информации и касаюш,ие-ся реакций, которые представляют практический и теоретический интерес Для работников нефтехимии. [c.445]

Гликозидные связи, соединяющие моносахаридные звенья друг с другом, чувствительны к действию кислот, поэтому обработка полисахаридов кислотами вызывает их деполимеризацию. Основной функциональной группировкой полисахаридов является гидроксильная группа, и превращения этой группы — в первую очередь, получение простых и сложных эфиров и окисление — играют очень большую роль и при установлении строения, и в практическом использовании полисахаридов. Интересно отметить, насколько резко отличаются простые и сложные эфиры полисахаридов от свободных полисахаридов по физическим свойствам. Эти эфиры плохо растворимы в воде, легко растворяются в органических растворителях, причем в производных такого типа отсутствует сильное межмолекулярное взаимодействие, так как нет возможностей для образования водородных связей. Другие функциональные группы, встречающиеся в полисахаридах, также могут участвовать в обычных превращениях. Так, карбоксильные группы уроновых кислот могут быть этерифицированы, восстановлены, аминогруппы аминосахаров — ацилированы и т. д. Конечно, сдойства каждого конкретного полисахарида значительно влияют на выбор экспериментальных условий для всех реакций, т. е. на выбор растворителя, реагентов, времени, температуры реакции и др. Общими особенностями реакций полисахаридов, связанными с их полимерным характером, являются трудность достижения полноты реакции по всем функциональным группам макромолекулы, и трудность проведения избирательных реакций, если только реагирующие группы не отличаются очень сильно по реакционной способности. [c.481]

При определении равновесной степени превращения исходят из того, что конечным состоянием реакционной системы является состояние химического равиовесия, т. с. выясняют максимально возможную полноту использования исходных веществ в данной реакции для тех нли иных условий се осуществления. Анализ влияния условий на равновесную степень превращения помогает находить пу и оптимизации технологических процессов и потому представляет большой практический интерес. [c.158]

Требования к реакциям, применяемым в объемном анализе. Химическая реакция может быть применена в объемном анализе только при наличии способа фиксирования точки эквивалентности. Другим условием является достаточная полнота протекания реакции, т. е. практическое отсутствие обратимости, большая величина константы равновесия. Это условие непосредственно связано с предыдущим. Если реакция сильно обратима, то в момент эквивалентности смесь содержит в сравнимых концентрациях и исходные вещества, и продукты реакции. В таком случае резкое изменение свойств раствора в момент эквивалентности не происходит и точное фиксирование этого момента оказывается невозможным. [c.80]

Самым наглядным образом ход реакции отражает кривая титрования. Активность одного из реагирующих веществ или какие-либо физико-химические свойства системы титруемое вещество — титрант можно представить в виде зависимости от степени превращения титруемого вещества, называемой здесь степенью оттитровывания т. При заданных условиях проведения реакции до точки эквивалентности в растворе (вследствие требуемой полноты превращения) титрант практически отсутствует. Соответственно после точки эквивалентности в растворе отсутствует титруемое вещество. Поэтому состояние равновесия, устанавливающееся в растворе после добавления каждой порции титранта (до достижения точки эквивалентности), наиболее целесообразно описывать системой титруемого вещества, после точки эквивалентности (в области избытка титрующего вещества) — системой титранта. [c.63]

Дублетными, триплетными и секстетными реакциями и иногда их последовательностью практически с исчерпывающей полнотой охватывается все богатство известных гетерогенно-каталитических реакций органической химии. Реакции, при которых валентность индексных атомов изменяется, мультиплетная теория не рассматривает. Развитые представления связаны с необходимостью ориентированной адсорбции молекул на поверхности катализатора. Наличие в индексной группе различных атомов, отличающихся межатомными расстояниями, обусловливает необходимость определенных межатомных расстояний на поверхности катализатора. Только при этих условиях ориентированная адсорбция индексной группы будет осуществляться с достаточной скоростью и с минимальным энергетическим барьером. [c.72]

Так как практическая полнота реакции зависит от длительности процесса, то все факторы, увеличивающие скорость реакции, вместе с этим увеличивают и степень полноты ее за любой промежуток времени, недостаточный для установления равновесия. Общими факторами, влияющими и на кинетику и на статику процессов, являются температура, давление и концентрация реагентов. К факторам, влияющим только на скорость реакции, относится в первую очередь действие катализаторов. Так, если при повышении температуры величина АГ уменьшается, а скорость реакции возрастает, то без расчета скоростей нельзя предсказать суммарное действие изменения температуры на практическую степень полноты реакции. В присутствии катализатора создается возможность перехода на более высокотемпературный режим, причем температуру в реакционной зоне при прочих равных условиях можно поддерживать тем более высокую, чем активнее катализатор (при том условии, конечно, что повышение температуры не вызовет уменьшении акхивносги катализатора). [c.522]

Следующий этап процедуры состопт в проведении уточняющих расчетов о природе и составе потенциальных катализаторов. Эти расчеты в зависимости от полноты знаний и типа реакции могут базироваться на расчетных методах подбора катализаторов, упомянутых в разд. 2.1. После анализа литературных и расчетных данных выполняется колшлектация обучающей последовательности. Практический опыт показывает, что на самом первом этапе обучения для подбора однокомпонентных катализаторов можно исходить из последовательности в 10—15 катализаторов, а при подборе многокомпонентных катализаторов это число надо умножить, по крайней мере, на максимально возможное число компонентов в одном катализаторе. После получения обучающей последовательности п разбиения ее по классам следует составить перечень свойств катализатора плн его компонентов для включения их в таблицу признаков при проведении прогнозирования методом распознавания. [c.88]

В экспериментальном отношении осуществление равновесной изомеризации весьма несложно. Исходная смесь углеводородов обрабатывается бромистым алюминием ири комнатной температуре в течение 2—3 суток. Для контроля полноты реакции полезно добавлять репер, например этилциклогексан. Установление равновесия в системе этилциклогексан диметилциклогексаны гарантирует образование равновесных смесей для большинства моноциклических и бициклических углеводородов иного молекулярного веса. Более жесткие условия требуются для превращения некоторых трициклических углеводородов в гомологи адамантана. В этих случаях в качестве репера можно использовать тетрагидродициклопентадиен, превращение которого в адамантан гарантирует практически полное превращение других трициклических углеводородов в гомологи адамантана. [c.325]

Величина константы равновесия является мерой полноты реакции образования конечных продуктов, т. е. мерой химического сродства, и широко применяется для решения многих практических задач вычисления состава равновесной смеси или степени диссоциации распадаюш,егося вещества, определения выхода продуктов реакции и т. д. [c.118]

Осаждение. Осаждение представляет собой важнейшую операцию гравиметрического анализа. Теоретические вопросы, связанные с процессом осаждения, такие, как выбор осадителя, полнота осаждения, механизм образования осадкоз и другие изложены в предшествующем параграфе. Остановимся на практической стороне осаждения. Осаждение проводят в стаканах емкостью 200— 250 мл. В большинстве случаев его ведут цз горячих растворов. Необходимое количество осадителя берут в соответствии с расчетом. Для полноты реакции добавляют избыток растворителя 50% для нелетучих растворителей и 100% и даже 200% для летучих растворителей. Для медленного добавления осадителя его наливают в бюретку со стеклянным краном, соответственно регулируя скорость вытекания. После осаждения и просветления жидкости над осадком проверяют полноту осаждения. Для этого 2—3 капли раствора осадителя прибавляют по стенке стакана и наблюдают появление мути в месте смешения. При появлении даже легкой мути добавляют несколько миллилитров осадителя, перемешивают раствор стеклянной палочкой и снова нагревают. После просветления жидкости вновь проверяют полноту осаждения. Кристаллические осадки следует фильтровать через несколько часов после осаждения, а еще лучше на следующие сутки. Аморфные осадки отфильтровывают горячими через 10—15 мин после осаждения. К фильтрованию приступают тогда, когда жидкость над осадком становится совершенно прозрачной. [c.241]

Череа ка даё ТР-вЙ мин. тщательно перемешивают всю массу. Сосудом дяя приготовления станната служит железная ванн с двойными стенка-мя и с теплоизоляцией. Ванна нагревается газом или электрическим то-Гкои. Процесс приготовления станната длится от 10 до 30 час. в зависимости от температуры и частоты перемешивания массы. Полученный стан-йат растворяют в 5-кратном по весу количестве воды, раствор далее от-, стаивается, после чего его декантируют или переводят через фильтр в. рабочую ванну. Нерастворимый остаток используют при приготовления следующей порции станната. Практически едкого натра и селитры следует применять на 25—50 / больше того количества, которое требуется по расчету, чтобы обеспечить полноту реакции. [c.121]

Весь материал, излагаемый в предыдущей и настоящей главах, относится к системам, в которых действительно установилось равновесие. Поэтому везде речь идет о максимально возможной степени превращения. Одмако в практических условиях реакции редко доходят до равновесия, и степень полноты зависит от многих причин, в первую очередь, от скорости процесса, роль которой особенно велика при одновременном или последовательном протекании ряда [c.521]

Рост коэффициента увеличения давления при взрыве с увеличением начального давления объясняется, видимо, уменьшением удельных теплопотерь, так как полнота реакции распада ацетилепа практически не зависит от начального давления. 11-361 1й1 [c.161]

Электролиз продолжают до полного обесцвечивания раствора (на что требуется около 1 ч), после чего делают пробу на полноту осаждения меди. Для этого добавляют в стакан столько дистиллированной воды (ополоснув ею часовые стекла), чтобы уровень жидкости поднялся на 2—3 мм, и снова приблизительно 10 мин продолжают электролиз. Если при этом на вновь погруженной части электрода не появляется золотистый налет меди, берут каплю исследуемого раствора на капельную пластинку (или на часовое стекло) и, добавив к ней 2—3 капли раствора ацетата натрия, действуют каплей раствора К4[Ре(СЫ)б]. Если красноватобурая муть u2[Fe( N)e] не появляется, осаждение меди можно считать практически полным. Наоборот, если образовался налет меди на вновь погруженной части катода, добавляют еще воды и продолжают электролиз до тех пор, пока проба на полноту осаждения меди не даст отрицательного результата, после чего повторяют описанную выше реакцию на Сц2+ с K4[Fe( N)e] в присутствии Ha OONa. [c.443]

Однако это справедливо только для тех условий, когда наступление равио-зесия значительно ограничивает полноту превращения. Если же равновесие настолько сдаинуто в сторону, что практически реакция идет до конца в одном направлении, а именно в таких условиях стремятся проводить обратимые реакции, последние можно рассматривать как односторонние и применять к ним приведенные выше уравнения. Например, реакция дегидрогенизации шестичлеи-ного иафтеиа %вляется обратимой [c.97]

Ионообменные реакции, используемые для определения обменной емкости, приведены в табл. 21. Обменную емкость биполярных (амфотерных) ионитов характеризуют по катионам и анионам. Следует иметь в виду, что величины СОЕ и ДОЕ, определяемые по реакциям 2, 3, 4, 6, относятся к строго фиксированным условиям эксперимента, так как состояние соответствующих равновесий, т. е. полнота протекания обменных реакций,зависит от концентрации реагента и количества ионита, а также скорости пропускания раствора реагента через ионообменную колонку (при определении ДОЕ). На величину ПОЕ эти факторы не влияют, поскольку используемые для определения реакции нейтрализации 1 и 5 протекают в любых условиях практически до конца. В динамических условиях работы колонки указанные факторы мало влияют на определение ПДОЕ. Это обусловлено тем, что равновесия реакций 2, 3, 4, 6 практически полностью сдвигаются вправо вследствие увлечения [c.167]