Серебро катализатор фторирования фтором

При фторировании летучих элементов, например хлора или брома, разбавления не требуется, если только синтез ведут не с очень большими объемами исходных веществ. С другой стороны, при фторировании газообразных соединений в общем случае необходимо разбавление реагирующих веществ, так как реакции идут с большим выделением тепла. Кроме того, очень выгодно применять катализаторы, например фториды серебра, меди или кобальта, для обеспечения примерно постоянной концентрации радикала фтора. В противном случае могут возникать локализованные участки реагирования, вследствие чего взаимодействие приобретает бурный взрывной характер. Предполагаемая роль [c.329]

Фторирование свободным фтором. Для прямого фторирования необходимы катализаторы — фториды сурьмы, кобальта, серебра, церия или марганца. [c.776]

Самым эффективным из всех катализаторов оказался фтористый кобальт, который дает наибольший общий выход. Увеличение количества катализатора и растворителя одновременно с уменьшением скорости подачи трифторида хлора (см. табл. 2, опыт 7), по-видимому, оказывает незначительное влияние на выход продуктов замещения, но при этом возрастает втрое количество продуктов присоединения. Если опыт вести при температуре кипения четыреххлористого углерода, выход падает. Фторид серебра и иод оказывают слабое каталитическое действие или не действуют совсем, хотя первый очень активен при прямом фторировании. В присутствии иода, по всей вероятности, в качестве промежуточного продукта образуется пятифтористый иод. Однако последний не во всех случаях способен замещать водород на фтор в органических соединениях, поэтому не удивительно, что Л 5 малоактивен как катализатор. [c.66]

Фторуглеводороды могут быть получены неполным фторированием углеводородов. Действие элементарного фтора над металлическим катализатором или фторирование с помощью трифторида кобальта или фторида серебра приводят главным образом к полностью ф Торированным продуктам. Однако если реакцию вести пе в очень жестких условиях, по возможности пе допуская расщепления связи углерод—углерод, то продуктами реакции являются также вещества, содержащие атом водорода. [c.390]

Каталитическое фторирование. Схема установки для каталитического фторирования приведена на рис. 11. Фтор, алот и пары фторируемого углеводорода из испарителя 1 вводятся одновре-менио, но порознь в верхнюю часть реактора 2, представляющего собой конусообразную трубу, полностью набитую кусочками свернутой в спираль медной проволоки, покрытой серебром. В реакторе насадка обрабатывается элементарным фтором, чтобы серебряное покрытие превратилось в двухфтористое серебро — катализатор реакции фторирования. [c.167]

Получение. Путем прямого фторирования в токе азота при эффективном охлаждении с использованием катализаторов. Электрохимически в безводной фтористоводородной кислоте. Присоединением фтороводорода к двойным и тройным связям углерод— углерод. Путем обменной реакции на фтор хлора и других галогенов в галогенпроизводных углеводородов при действии безводного фтороводорода, фторидов металлов. Промышленное производство осуществляется методом парофазного фторирования. Пары углеводорода и фтора вводят при 200—300 С в реактор, заполненный медной стружкой, покрытой фторидом серебра. Полученные фторированные углеводороды и НР собирают в охлаждающие ловушки. Фторалканы получают при действии фторида кобальта (III) на углеводороды. [c.276]

Обычно реакция фтора с парафинами протекает очень бурно, со взрывом, и приводит к получению тетрафторметана или углерода и фтористого водорода. Если фторирование проводить в газовой фазе над твердым катализатором в присутствии инертного газа, то процесс можно замедлить и регулировать так, чтобы в результате получались желаемые продукты. В качестве инертного газа предпочитали пользоваться азотом, катализатором служило фтористое серебро, нанесенное на медь, процесс проводили при температуре около 200°, беря фтор в некотором избытке от теории. Серебро образует два фторида — фторид (А Е) и перфторид (AgF2) серебра последний, вероятно, и является активным фторирующим агентом. В этих условиях н-октан превращается в перфтороктан (октадецилфтороктан) [c.88]

Реакция фторирования очень экзотермична, поэтому фтор необходимо вводить в смеси с большим количеством азота, который отводит часть выделяющегося тепла. Применение фтора в реакции фторирования связано со значительными трудностями храпения и транспортировки фтора [96, 97]. Поэтому удобнее проводить фторирование хлоропроизводных углеводородов при помощи фтористого водорода. Этот метод находит в настоящее время наибольшее применение [98]. Процесс замещения хлора фтором облегчается в присутствии фторидов свинца, кобальта, ртути, серебра или таллия [99]. Катализатором служит пятифтористая сурьдш. Механизм ее действия можно представить следующим образом [c.802]

Роль таких катализаторов при фторировании неорганических соединений элементарным фтором была рассмотрена Брисом [74]. Использованием этой методики прп пропускании трехокиси серы и фтора при 150° над медной стружкой, покрытой фторидами серебра, был получен пероксидисульфурилфторид [75, 76] [c.330]

Так как трифторметилгипофторит получается не фторированием трехфтористым кобальтом, а в результате каталитического процесса, то можно было ожидать, что этот гипофторит будет образовываться и при взаимодействии двухфтористого серебра с метиловым спиртом. Однако эта реакция при 170" в желаемом направлении не идет. В этих условиях образуются только фтористый L водород, фторокись углерода и двуокись углерода. Повидимому, для образования гипофторита необходимо присутствие свободного фтора. Было найдено, что фторокись углерода реагирует с фтором в присутствии катализатора, давая гипофторит. Хотя фторокись углерода является лучшим исходным веществом для получения гипофторита, так как требует сравнительно немного фтора, основное количество гипофторита для данной работы было получено из метилового спирта. Выходы спирта и соответственно моноокиси углерода равны 50 и 70% от теоретически возможных, считая на поглощенное углеродсодержащее соединение. [c.154]

Помимо фтора в качестве фторирующих реагентов с успехом используют фториды металлов в высшей валентности - 0F3, Сер4 и МпРз. Фторирование проводят также в присутствии металлического серебра в качестве катализатора. [c.164]

Первые попытки фторирования простых углеводородов были предприняты в 1905 г. Муассаном и Шаванном, которые попытались осуществить взаимодействие твердого метана с жидким фтором при температуре— 187°С. Несмотря на низкую температуру и опыт исследователей результатом был сильнейший взрыв. Фреденхаген и Каденбах (1934) нашли, что введение фтора в пары углеводорода через отверстия экранирующего цилиндра из свернутой медной сетки значительно сдерживает реакцию. Во время второй, мировой войны исследования Бигeлoy Кеди , Гросса и других позволили разработать промышленные процессы парофазного фторирования. Покрытие медного катализатора фторидами серебра, золота или кобальта увеличивает его активность (температура 200 °С). В одном из этих процессов разбавленные азотом пары углеводорода и пары фтора вводили с противоположных сторон в реактор, заполненный медными стружками, покрытыми фторидом серебра, которые постепенно смешивались (200—300 °С). Применялся небольшой избыток фтора. Полученные продукты — фторуглероды и фтористый водород — собирали в охлаждаемых ловушках. [c.416]

Состав соединений фтора. Высокое электронное сродство фтора и малый размер его атома (что позволяет большому числу атомов фтора разместиться вокруг атома какого-либо другого элемента, не оттесняя от него друг друга) служат причиной того, что переменновалентные элементы проявляют по отношению к фтору более высокие значения валентности, чем по отношению к другим элементам. Так, серебро образует не только фторид, но и дифторид AgFa — единственный случай, когда серебро проявляет двухвалентность. Этим объясняется применение серебра и кобальта в качестве катализаторов при фторировании органических соединений их действие основано-на попеременном присоединении лишнего атома фтора к нормальным фторидам этих металлов 0F2 и AgF и последующем отщеплении этого атома. [c.219]

Современное изучение фторирования тионилфторида показало [23] важность катализатора в контролировании реакции. Активные фториды металлов, например фториды щелочных металлов, облегчают образование гипофторита пентафторида серы, в то время как в отсутствие катализатора образуется только тионилтетрафторид. Некатализируемая реакция фтора с тионилфторидом в статической системе, таким образом, представляет удобный способ синтеза тионилтетрафторида, если требуются относительно небольшие его количества [23]. Реакция протекает довольно медленно при 25°, и для ее завершения необходимо по крайней мере 30 час. Эту реакцию можно осуществить следующим образом пробу тионилфторида (20 ммоль) конденсируют в монелевую бомбу на 300 мл, охлаждаемую жидким азотом. В реактор при температуре —196° подают эквимо-лярное количество фтора затем бомбу нагревают до окружающей температуры и оставляют на 30 час. После этого избыток фтора удаляют, поддерживая бо.мбу при —196°. Чистота полученного продукта обычно составляет 95% или более. Дальнейшее обсуждение этого процесса фторирования тионилфторида будет приведено в разд. У.А. Другая методика фторирования тионилфторида, которая особенно удобна в том случае, когда доступна аппаратура для каталитического фторирования (катализатор—фторид серебра), основана на реакции гипофторита пентафторида серы с тионилфторидом при 190° [24] [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология