Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фторирование неорганических соединений

    Фторирование неорганических соединений 511 [c.511]

    ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ФТОРИРОВАНИЕ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.511]

    Большинство исследователей работало с органическими веществами, тем не менее имеется несколько сообщений и о фторировании неорганических соединений. Описано получение фтористого сульфурил а из фторсульфоновой кислоты при помощи электрохимического метода. Процесс не имеет препаративного значения. [c.511]


    Пока еще в СССР совсем не используются некоторые калориметрические методики, например определение теплот фторирования неорганических соединений, теплот сгорания органических соединений серы. Слабо развиты методы прямого определения теплот реакций органических соединений, в частности совсем не применяются методики измерения теплот каталитических реакций, довольно успешно развиваемые за рубежом. Эти отдельные, иногда довольно досадные, пробелы в исследованиях советских термохимиков, будут успешно ликвидированы в ближайшее время, если развитие и совершенствование термохимических методик будет происходить такими же быстрыми темпами, как и в последние годы. [c.334]

    Среди многочисленных фторирующих реагентов, применяемых для фторирования органических молекул, выделяется группа неорганических и органических переносчиков фтора, реакции которых с органическими соединениями могут формально быть расценены как реакции электро-фильного фторирования. Индикация таких процессов - ориентация в реакциях с производными бензола, закономерности присоединения к алкенам и реакции с некоторыми элементоорганическими соединениями -указывает на роль в этих процессах "псевдоположительного" атома фтора. Разумеется, получение истинного фтор-катиона невозможно по термодинамическим причинам. Механизмы этих реакций сложны и во многих отношениях не всегда ясны. Однако этот факт не исключает использования термина "электрофильные фторирующие агенты", если результат такого фторирования может быть описан с этих позиций [26]. Успехи в практической реализации этих методов налицо, особенно в плане фторирования гетероциклических соединений, стероидов, сахаров и других природных веществ. Анализ синтетических возможностей таких реагентов и различные варианты введения фтора в органические молекулы с помощью переносчиков фтора являются предметом данной книги. Такие фторирующие реагенты обладают пониженной окислительной способностью, что позволяет проводить процесс, контролируемый по температуре, глубине фторирования и селективности. [c.17]

    Долгое время в литературе не было сведений о взаимодействии нитрилов с фтором и его соединениями. Это, по-видимому, связано с тем, что при фторировании нитрилов одновременно протекает несколько реакций присоединение, замещение в углеводородной цепи, ее разрыв и др., а также с исключительно большой зависимостью направления реакции от малейших изменений условий взаимодействия. Интенсивное изучение реакций нитрилов с фтором и его неорганическими соединениями начато лишь в 50-х годах нашего столетия, чему в значительной степени способствовало совершенствование методов исследования. Современное состояние этой области рассмотрено в данной главе. [c.360]


    Нужно особо отметить, что работа над фторидными технологиями вызвала интерес к химии фтора и его соединений, сделала необходимым её изучение и развитие технологических приёмов осуществления фторидных процессов. Фтор — элемент с экстремальными свойствами. Он обладает наибольшей электроотрицательностью, и может быть охарактеризован самой высокой химической активностью из всех металлоидов, что приводит к огромному экзотермическому выделению тепла в реакциях фторирования. При этом молекула фтора легко диссоциирует на радикалы. Это также является одной из причин высокой реакционной способности фтора. Малый диаметр атомарного фтора оказывается существенным фактором при образовании летучих неорганических соединений фтора. [c.177]

    О роли атомного фтора в создании лазеров уже говорилось. Синтез с участием атомного фтора открывает пути для получения неустойчивых при нормальных условиях соединений, обладающих высоким запасом химической энергии (один из интересных путей-низкотемпературное фторирование органических соединений). Практически целесообразным может оказаться фторирование атомным фтором твердых неорганических соединений при комнатной или несколько более высокой температуре. [c.211]

    Электрохимическое фторирование включает два одновременно протекающих процесса—электролиз растворов неорганического фторида, сопровождающийся выделением водорода и фтора, и реакцию фторирования органического соединения. По этой причине электрохимический метод является сравнительно сложным процессом и определяется физическими, физико-химическими и химическими факторами..  [c.346]

    Измерение энтальпий реакций, протекающих в жидкой среде, занимает в термохимии неорганических соединений очень большое место, причем по мере развития экспериментальных исследований число работ в этой области все более возрастает. Это вызывается несколькими причинами. Одна из них состоит в том, что реакции, протекающие в жидкой среде, позволяют существенно расширить (по сравнению с реакциями, рассмотренными в гл. 7 и 8) количество соединений, подвергаемых экспериментальному термохимическому изучению. Другая заключается в том, что абсолютные величины энтальпий реакций, протекающих в жидкой среде, как правило, существенно меньше, чем у большей части реакций с участием газа (сожжение в кислороде, фторирование и т. д.). Это обстоятельство приводит к тому, что абсолютная погрешность измерения тепловых эффектов реакций в жидкой среде совсем невелика даже при сравнительно высокой относительной погрешности. Среди реакций, протекающих в жидкой среде, наиболее важны реакции между жидким и твердым веществами. К этой группе относятся такие важные реакции, как гидролиз, взаимодействие металлов и их окислов с водой, кислотами и щелочами, взаимодействие интерметаллических соединений с жидкими металлами и др. Также большую роль играют в термохимии реакции между дву- мя жидкими реагентами. Достаточно сказать, что сюда относится такая важная в практическом и теоретическом аспектах величина, как энтальпия нейтрализации растворов щелочи и кислоты а также энтальпии разнообразных процессов в растворах — обменных реакций осаждения, разложения растворенного вещества и т. д. Несколько реже в термохимии изучают реакции между жидкостью и газом, однако и здесь имеются важные и интересные реакции. [c.170]

    Элементарный фтор все шире применяется для фторирования органических соединений и синтеза ряда неорганических веществ. [c.619]

    При изучении термохимии неорганических соединений в последние годы ученые разных стран иногда применяют реакции хлорирования, фторирования, нитрирования и т. д. Эти методы во многом сходны с методом определения теплот сгорания в кислороде и обычно осуществляются с использованием подобной аппаратуры (например, в калориметрических бомбах). Применение таких газообразных реагентов, как хлор, фтор, азот, позволяет значительно увеличить число химических реакций, доступных для экспериментального изучения. Это дает возможность определять энтальпии образования многих соединений, для которых провести эти определения другими методами было невозможно или же крайне затруднительно (фториды, бориды, нитриды, хлориды и т. д.). В Советском Союзе в последнее время в ряде случаев была успешно применена методика определения теплот реакций неорганических веществ с хлором и азотом в калориметрических бомбах. [c.318]

    Роль таких катализаторов при фторировании неорганических соединений элементарным фтором была рассмотрена Брисом [74]. Использованием этой методики прп пропускании трехокиси серы и фтора при 150° над медной стружкой, покрытой фторидами серебра, был получен пероксидисульфурилфторид [75, 76] [c.330]


    Фторсодержащие органические соединения получаются действием неорганических соединений фтора (СоРз, МпРз) или фтора, разбавленного азотом на углеводороды в присутствии катализаторов. В этих условиях все атомы водорода в углеводородах могут быть замещены на фтор, такие соединения называются фторуглеродамп. Фторированием различных нефтяных фракций получаются фторсодержащие жидкости, применяемые в качестве специальных масел. Полимеризацией фторолефинов, например перфтор- [c.369]

    В качестве гелеобразующих желатинизаторов этого типа используются неорганические фториды и фторированные межгал-лоидные соединения. Они летучи при температуре окружающей среды. Их диспергиризация производится методом быстрой конденсации паров в криогенной жидкости, надо иметь в виду, что фторированные межгаллоидные соединения сами по себе являются хорошим окислителем и имеют высокую упругость пара. [c.218]

    Ароматические фторпроизводные получают главным образом нуклеофильным замещением атомов хлора или диазониевой группы (реакция Шимана) (см. разд. 11.3). Однако известен ряд способов электрофильного фторирования аренов фтором, а также его органическими или неорганическими соединени 1ми. Прямое фторирование молекулярным фтором в обычных условиях невозможно из-за его высокой реакционной способности. Энергия диссоциации молекулы Рг на атомы составляет 150,6 кДж/моль, тогда как энергии образования связей С—Р и И—р. равны 485,3 и 418,4 кДж/моль соответственно [595]. Вследствие этого фторирование молекулярным фтором чрезвычайно экзотермично. Замещение атомов вОдорода на фтор в аренах удается провести при сильном разбавлении фтора азотом или аргоном, низких температурах и очень малой конверсии. Практического значения фторирование молекулярным фтором пока не имеет. Для изучения ориентации и субстратной селективности реакции пропускали смесь фтора с азотом (<1% Рг) в раствор арена РЬХ (X—И, Ме, ОМе, С1, Вг, Р, N02, СК) в СС1зР при —78°С [596]. Факторы парциальных скоростей при конверсии порядка 0 01% отлично коррелируют с о+-константами заместителей (коэффициент корреляции [c.233]

    Электрофторирование включает два одновременных процесса электролиз раствора неорганического фторида с образованием свободного фтора и фторирование органического соединения. Электролитом служит раствор органического вещества во фтористом водороде. В случае неэлектропроводных соединений в раствор добавляют вещества, увеличивающие электропроводность (например, фториды металлов). [c.63]

    Более поздние исследования показали, что процессы взаимодействия BrFj с различными классами неорганических соединений связаны не только с их фторированием, но с процессами комплексообразования. [c.230]

    Выбор подходящей насадки для газохроматографического разделения и анализа агрессивных веществ [5, 7, 15] часто оказывается весьма затруднительным, поскольку реакционноспособные неорганические соединения взаимодействуют с большинством адсорбентов, твердых носителей и неподвижных фаз, применяемых в газовой хроматографии. Практически полностью инертных сорбентов не существует, и анализ высокореакционных фтористых соединений даже на фторированных полимерных носителях и жидких фазах требует предварительного кондиционирования н асадки. Тем не менее эти полимеры являются в настоящее время наиболее пригодными и широко применяемыми для хроматографирования F2, НР, IF3, 1F, НС1, F2O, I2, N2F4 и других реакционноспособных веществ [67, 68]. [c.59]

    Фторид цинка иногда применяется для реакций фторирования (замещение хлора на фтор) как органических [15], так и неорганических соединений. Примераки реакций последнего типа могут служить процессы [c.552]

    Исходным продуктом для получения политетрафторэтилена является тетрафторэтилен. Первые попытки получения тетрафторэтилена относятся к 1890 однако достаточно полное и достоверное описание его свойств было сделано лишь в 1933 г. Руффом и Бретшнайдером . Это связано с тем, что известные методы синтеза алифатических фторсодержащих органических соединений (непосредственное фторирование ненасыщенных соединений элементарным фтором, присоединение фтористого водорода к олефинам и ацетиленовым углеводородам, этерификация спиртов фтористоводородной кислотой и взаимодействие галоидсодержащих органических соединений с неорганическими фторсодержащими соединениями) оказались непригодными для получения высокофто-рированных алифатических ненасыщенных соединений, и в частности тетрафторэтилена. [c.28]

    Основным продуктом реакции между Pd lg и фтором при 200—250° является трифторид, представляющий собой гигроскопичный черный кристаллический порошок, нелетучий до 400° и образующий при нагревании на воздухе смесь Pd и PdO [172]. Восстановление трифторида до металла легко производится водородом бром или хлор вытесняют фтор при температуре выше 350°. Реакция с холодной водой приводит к выделению кислорода и образованию гидратированной окиси палладия PdO, тогда как при реакции с холодной концентрированной соляной кислотой происходит выделение хлора. Эти реакции подобны реакциям фторида кобальта 0F3, с которым PdFg изоморфен, и характеризуют неустойчивость, присущую элементу в трехвалентном состоянии. Химия палладия подтверждает точку зрения, что нормальным является двухвалентное состояние. Это видно также из того, что для данного элемента неизвестен трихлорид. Трифторид палладия является фторирующим агентом и может применяться для фторирования ряда неорганических веществ, нанример Na, Mg, S, Р. Так же как и трифторид кобальта, он может быть использован для фторирования органических соединений. [c.63]

    Хлористый алюминий в сравнительно мягких условиях реагирует с частично фторированными органическими соединениями с образованием продуктов диспропорционирования и перераспределения атомов в молекуле. Однако реакция бензола с хлорангидрпдом фторуксусной кислоты в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора приводит к 45-процентному выходу кетона, причем никаких неорганических фторидов при этом не образуется [187]. [c.405]

    Предел обнаружен1 я меченных тритпем фторированных дикетонатов при изменении радиоактивности в проточных ячейках составляет примерно 10 г (1 пг). Авторы работы [467] проводили реакцию между диоксидом серы и изотопом фтора ( Р) и образующееся соединение после отделения методом ГХ определяли радиометрическим методом предел обнаружения составлял 10" г. Однако детекторы этого типа играют в ГХ неорганических соединений незначительную роль по сравнению со специфическими детекторами. Работы по применению радиометрических детекторов приведены в табл. 51. [c.125]

Библиография для Фторирование неорганических соединений: [c.691]   
Смотреть страницы где упоминается термин Фторирование неорганических соединений: [c.435]    [c.46]    [c.310]    [c.229]    [c.224]    [c.108]    [c.108]    [c.229]    [c.95]    [c.472]    [c.393]    [c.472]    [c.94]    [c.127]    [c.310]    [c.61]   
Успехи химии фтора (1964) -- [ c.511 , c.512 ]

Успехи химии фтора Тома 1 2 (1964) -- [ c.511 , c.512 ]



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте