Сульфирование антрахинона и его производных

Сульфирование антрахинона обычно приводит к 2-изомеру, но в присутствии небольшого количества ртути группа ЗОзН вступает исключительно в положение 1. Для объяснения влияния металла на направление замещения было высказано предположение, что реакция протекает через образование ртутноорганического производного. [c.45]

Технология получения а-производных антрахинона, и в первую очередь аминов, основана на превращениях а-сульфокислот антрахинона. Технология получения а-сульфокислот, разработанная в начале века на основе открытого М. А. Ильинским метода — каталитического сульфирования антрахинона, с небольшими изменениями используется в анилинокрасочной промышленности и до настоящего времени. Неудобства этого метода, связанные с применением ртути,, необходимостью ее локализации и удаления из продукта реакции заставляют искать другие, более удобные способы получения а-про-изводных антрахинона. Одним из таких приемов является прямое нитрование с последующим восстановлением нитропроизводных до соответствующих аминов. [c.70]

При сульфировании некоторых производных антрахинона констатировано, что ртуть и селен являются катализаторами окисления, между тем как соли ванадия — ускорителями сульфирования [c.77]

Добавка сульфатов щелочных металлов предложена для сульфирования антрахинона и его производных как в присутствии, так и в отсутствие ртутных катализаторов [c.92]

Сульфирование антрахинона и его производных [c.117]

Вместе с тем приобрело большое промышленное значение сульфирование антрахинона в положении 1 и 1,5 по способу, открытому М. А. Ильинским. Из 1-сульфокислоты (и 1,5-суль-фокислоты) получают 1-аминоантрахинон, 1-хлорантрахинон (соответственно 1,5-производные). На основе этих промежуточных продуктов вырабатываются десятки марок ценнейших прочных кубовых красителей индантренового ряда. [c.27]

Большое значение в истории развития производства красителей имела открытая в 1891 г. М. А. Ильинским а-антрахинонсульфокислота, которая, как он показал, образуется при сульфировании антрахинона в присутствии ртути. Открытие М. А. Ильинского дало возможность получить промежуточные продукты для синтеза большого числа новых прочных красителей — производных антрахинона. [c.16]

Сульфирование и хлорирование антрахинона описаны соответственно в гл. 4 и 6. Нитрование и галогенирование некоторых производных антрахинона будут рассмотрены при описании методов получения соответствующих красителей. [c.366]

Несмотря на то что простые сульфированные антрахиноновые красители непригодны для крашения хлопка, более сложные производные антрахинона являются чрезвычайно важными красителями для этого волокна. Они получили название кубовых красителей. Отличительная особенность производных антрахинона, на которой основано применение кубовых красителей, — способность легко восстанавливаться гидросульфитом натрия в разбавленном растворе едкого натра с образованием раствора динатриевой соли диоксисоединения (лейкоформы). Последняя затем легко окисляется под действием воздуха,вновь переходя в нерастворимую хиноидную форму. Лейкоформа самого антрахинона обладает низкой субстантивностью, и поэтому он не применяется для крашения хлопка. Однако более сложные соединения достаточно субстантивны и удовлетворительно выбираются хлопком из щелочной ванны. При последующем выдерживании на воздухе на волокне регенерируется нерастворимый хинон. В заключение окрашенную ткань обрабатывают кипящим мыльным раствором для агрегации частиц красителя. Применение продажных стойких сульфатов восстановленных кубовых красителей устраняет необходимость получения лейкоформы на красильных фабриках. Эти соли, которые растворимы в воде, готовят путем восстановления кубового красителя металлом в растворе пиридина, содержащего 80з после нанесения на волокно их можно легко окислить в кислой среде в исходный нерастворимый хинон. [c.380]

В применении к соединениям с конденсированными циклами (нафталин, антрахинон) правила ориентации осложняются. Для нафталина характерно преимущественное образование сс-замещен-ных вместе с большей или меньшей примесью -производного. Антрахинон образует при замещении как -производные (сульфирование), так и f-производные (нитрование). При наличии в ядре [c.47]

Небольшая группа сульфированных кубовых красителей получается сульфированием некоторых индофенолов и производных антрахинона. [c.284]

Реакции сульфирования антрацена изучены значительно хуже, чем нафталина, но сульфированию антрахинона уделялось очень много внимания. Из различных производных антрахинона наиг более исследованы оксисоединения, однако относящиеся к ним данные имеют источником почти исключительно старую патентную литературу и ограничиваются получением и техническим при- менением этих соединений. Любопытен факт отсутствия данных по действию на антрахинон и его производные хлорсульфоновой кислоты. Между тем следует полагать, что окси- и аминоантрахи-ноны будут легко превращаться при действии этого агента в теоретически интересные, а возможно и практически ценные продукты. [c.115]

А.) или в отсутствие их (2-А.) с послед, выделением в виде калиевой (1 А.) или натриевой (2-А.) соли (Ма-соль наз. <сере-брнстой ) 1,5- и 1,8-дисульфокнслоты — сульфированием антрахинона дымящей НгЗО/. в нрисут. соед. Hg с послед. разделе1П1ем их солей фракционной кристаллизацией. Прнмен. и произ-ве 1- и 2-производных антрахинона и антрахипоновых красителей. [c.52]

А.). Получ. моносульфокислоты — сульфированием антрахинона олеумом в присут. солей Hf (1-А.) или в отсутствие их (2-А.) с послед, выделением в виде калиевой (1-А.) или натриевой (2-А.) соли (Na-соль наз. чсере-бристой ) 1,5- и 1,8-дисУльфокислоты — сульфированием антрахинона дымящей H2SO4 в присут. соед. Hg с послед. разделением их солей фракционной кристаллизацией. Примен, в произ-ве 1- и 2-производных антрахинона и антрахиноновых красителей. [c.52]

Основные научные работы относятся к химии красителей. Открыл (1891) образование а-суль-фо- и дисульфокислот при сульфировании антрахинона в присутствии ртути. Разработал (1891) способ получения первого синего кислотного антрахинонового красителя. Предложил (1899—1914) методы получения новых сульфокислот антрахинона, кислотных и кубовых антрахниоиовых красителей и методы бензоилирования амино-антрахинонов. Совместно с сотрудниками разработал (1928—1932) технологию получения антрахинона окислением антрацена. Предложил (1911) способ абсорбционного крашения. Исследовал (1934—1935) методы получения сульфокислот н аминопроизводиых антрахинона, получил новые фенольные производные ализарина-сафирола и коричневые кубовые красители. Высказал (1887—1888) ряд положений о делимости валентностей, существовании свободных радикалов и водородной связи, которые предвосхитили современные теории. Совместно с немецким химиком Г. Кнорре предложил (1885) реактив на кобальт и трехвалентное железо. [22, 153] [c.208]

При сульфировании антрахинона (олеумом при 140°) образуется 2-антрахинонсулъфокислота — промежуточный продукт, из которого получаются многие производные антрахинона. В более жестких условиях в молекулу вступает вторая сульфогруппа тоже в -положение, причем получаются антрахинон-2,6- и антрахинон-2,7- дисульфокислоты. [c.539]

Объяснение роли ртути в процессе образования а-сульфокислот лнтрахинона не дает ответа на вопрос, что препятствует сульфогруппе, в отличие от нитрогруппы и атомов галоидов, вступать при некаталитическом сульфировании в а-положение антрахинона. Известно, что такие электрофильные реакции, как нитрование, галоидиро-вание, приводят в основном к а-замещенным антрахинона. Было высказано предположение , что одну из причин образования при сульфировании р-производных следует искать в различных размерах атакующих частиц, например нитроний-катиона, и сульфирующих частиц. Возможно, что в случае сульфирования антрахинона олеумом возникают пространственные затруднения при подходе объемистых ассоциированных и сольватированных сульфирующих частиц к а-положению антрахинона, экранированному находящимся в пери-положении кислородом карбонильной группы. [c.60]

Синтез моно- и антрахинондисульфокислот нуклеофильным замещением нитрогруппы и атома галоида при взаимодействии соответствующих производных антрахинона с водным раствором сульфита натрия известен довольно давно . Этот метод особенно удобен для Нриготовления сульфокислот, которые невозможно получить прямым сульфированием антрахинона. В последние годы таким путем были синтезированы ранее не описанные ди- и полисульфокислоты антрахинона. [c.61]

В противоположность описанным результатам, получаемым с фенолом и антрахиноном и их производными [47, 51], такие катализаторы, как ртуть, оказывают незначительное направляющее влияние на вхождение сульфогруппы при сульфировании угловодородов [60]. Так, например, о-ксилол в отсутствие ртути дает исключительно 4-сульфокислоту, тогда как в присутствии ртути он дает от 20 до 25% 3-сульфокислоты. При сульфировании толуола Лоер и.Ода [62] обнаружили, что при использовании газообразного ЗОз совсем не образуется л -изомера (добавлялись РаОб или уксусный ангидрид для связывания воды), в то время как при применении серной кислоты всегда образовывалось около 5% лt-изo-мера. [c.519]

Сульфирование таких полициклических систем, как антрацен или фенантрен, идет настолько легко, что нолисульфокислоты образуются даже при мягких условиях, ири которых некоторое количество углеводорода остается непросульфированным [106]. По этой причине такие реакции сульфирования были исследованы сравнительно мало, а в имеющихся данных встречаются неоиределенность и противоречия. Сульфо-производные антрацена обычно получаются из антрахинона, который дает меньше побочных продуктов, чем углеводород. [c.524]

Многие из известных галоидных производных антрахинонсуль-фокислот получены галоидированием. До недавнего времени небыло опубликовано ни одного систематического исследования реакции сульфирования какого-либо галоидоантрахинона. Этотг пробел заполнен для целого ряда хлорпроизводных антрахинона-Гольдбергом [798], данные которого приведены в табл. 23. В опытах- [c.121]

Сульфирование оксиантрахинонов. Для сульфирования окси-антрахинона необходимо применять олеум при температурах выше 100°, что является несколько необычным в случае сульфированпя соединений, содержащих фенольные группы. Другое необычное свойство этих реакций заключается в том, что замещение происходит неизменно в ортео-положение к гидроксилу, а не в пара-положение, как в производных бензола. При сульфировании самого антрахинона и его оксипроизводных сульфогруппа вступает пре- [c.122]

В некоторых производных антрахинонсульфокислот сульфогруппы можно удалить при помощи различных восстановителей. Антрахинон-2-сульфокислота восстанавливается амальгамой натрия или цинком в антраценсульфокислоту [90]. Сульфированные антрахинонкарбоновые кислоты [91] также превращаются при [c.209]

Аналогично окисляется нитроантрахинон. Реакцию обычно применяют для получения производных антрахинона, содержащих четыре — шесть оксигрупп, но можно получать и менее гндроксилированные продукты. Чтобы остановить процесс на нужной стадии, окисление проводят в прнсутствии Н3ВО3, Побочные реакции сульфирование, образование эфиров серной кислоты. [c.69]

Нитрование антрахинона и его производных. Химия соединений ряда 9,10-антрахинона [416—418] подробно изучена, так как они являются базовыми продуктами в производстве lipa n-телей, а в последнее время —также в новых областях техники и в медицине (противораковые средства) [417]. Нитрование антрахинона приобретает Все большее значение, поскольку приходит на, смену сульфированию в а-положения, связанному с применением токсичных соединений ртути (см, разд. 4.1.4), при получении продуктов антрахинонового ряда в промышленности. Несмотря на большую сложность разделения и очистки изомерных нитросоединений, чем изомерных сульфокислот, Технология моно- и динитрования антрахинона разработана, в том числе в непрерывных вариантах, и реализована в ряде стран. [c.154]

При наличии в одном из колец производных антрахинона электроноакцепторного заместителя сульфирование направляется в незамещенное кольцо, а при наличии электронодонорного заместителя — в орто- или пара-положения замещенного кольца. Наибольшее значение имеет сульфирование гидрбкси-и аминоантрахинонов. [c.194]

Известен целый ряд примеров того, что серная кислота или олеум действуют па производные антрахинона окисляющим образом, при этом сульфирование может иметь, но может и не иметь > места. Таким образом получаются оксиантрахинонсульфокислоты, представляющие известную ценность в качестве красителей [7846, 796]. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология