Выделение карбазола из каменноугольной смолы

Для выделения ароматических углеводородов с конденсированным циклами (нафталин, антрацен, фенантрен) используют главным образом методы кристаллизации. Из антраценовых фракций каменноугольной смолы (270—350 °С) сплавлением с едким кали и последующим гидролизом выделяют еще одно ценное для органического синтеза вещество — карбазол [c.70]

Антрацен, карбазол и фенантрен содержатся в одной и той же фракции каменноугольной смолы. Стоимость выделения каждого из этих веществ зависит от возможности использования всех трех компонентов смеси. Фенантрен никогда не находил спроса, а потребность в карбазоле никогда не достигала размеров его потенциального источника. Единственным интересным для промышленности материалом являлся антрацен. Так как производство красок в Европе примерно до 1920 г. основывалось почти целиком на каменноугольном антрацене (сырье для получения антрахинона), то возможность использования карбазола как в промышленности красителей, так и в каменноугольной индустрии представляла значительный интерес. Эта проблема, однако, не существовала для американской промышленности красителей, где при получении синтетического антрахинона исходили из фталевого ангидрида. Действительно, для того чтобы расширить существующие источники снабжения карбазолом, было необходимо получать его синтетическим путем. [c.231]

При разгонке каменноугольной смолы получается до 60% остатка (пек) и 40% дистиллята (каменноугольные масла). Из числа выделенных продуктов каменноугольная смола содержит больше всего нафталина (почти 6%), до 3,8% фенантрена, по 1,5% аценафтена и флуорена, 1,1% антрацена, 1,2% крезолов, около 1% карбазола и лишь 0,68% бензола и его гомологов. Значительная часть бензола и его производных содержится в газе (почти в 30 раз больше, чем в смоле). Содержание остальных компонентов составляет лишь доли процента, однако они могут быть получены в значительных количествах, так как в настояшее время производится огромное количество каменноугольной смолы. [c.57]

Выделение карбазола из каменноугольной смолы [c.173]

По новой разработанной Гипрококсом схеме тонкой переработки каменноугольной смолы, наряду с получением обогащен, ных антрацена, карбазола и фенантрена предусматривается еще выделение аценафтена, получение пекового лака и газгольдерного масла. Ниже приводится краткое описание схем этих производств. [c.251]

Из антраценовых фракций каменноугольной смолы кристаллизацией выделяют сырой антрацен, состоящий примерно из 30—35% антрацена, 30—40% карбазола и 20—30% фенантрена с примесью других соединений. Разделение этих веществ и выделение их в индивидуальном виде осуществляют различными методами. В одном из вариантов вначале выделяют антрацен, пользуясь тем, что он хуже других компонентов растворим в смеси толуола и пиридина. После этого фенантрен и карбазол разделяют ректификацией. Карбазол затем отмывают от фенантрена толуолом, в котором [c.98]

Важной задачей является более глубокое и тщательное фракционирование каменноугольной смолы с выделением всех сколько-нибудь технически ценных индивидуальных веществ. Необходимо вместе с тем серьезное внимание со стороны промышленности анилинокрасочной, пластических масс, а также других отраслей производства, потребляющих ароматические углеводороды, к изучению вопросов применения новых видов сырья. Антрацен будет обходиться значительно дешевле, если полностью будут использоваться карбазол, фенантрен и другие полициклические соединения, получающиеся побочно при производстве антрацена [c.27]

Из углей и нефтей был выделен целый ряд гетероциклических соединений. Особого внимания заслуживают азотистые соединения в силу их вредного влияния при хранении нефтяных продуктов и разрушающего действия на катализаторы. Кроме того, каменноугольные смолы и нефти служат потенциальной основой для промышленного получения большинства гетероциклических соединений, например пиридина, карбазола, акридина, хинолина и многих других. [c.171]

В рамках метода МФК авторами опробованы катализаторы, относящиеся к различным классам межфазных агентов. Установлено, что путем направленного выбора катализатора можно достаточно быстро (1 ч) получить, например, антрацен, абсолютно свободный от карбазола. Учитывая, что интерес к этому продукту не ослабевает [1], авторы рекомендуют метод ИнФОУ в качестве альтернативного общепринятым физико-химическим методам. Нетрадиционный подход к проблеме получения индивидуальных полициклических углеводородов, в основе которого лежат межфазно-катализируемые процессы, открывает новые перспективы для производства ароматических углеводородов. Так, с использованием принципа меж-фазно-каталитического получения солей, разработан способ выделения индола из коксохимического сырья. В настоящий момент ведутся работы по извлечению флуорена. На пути разработки и реализации технологий извлечения индола и флуо-рена из фракций каменноугольной смолы необходимо решить несколько теоретических задач — определить условия образования и осаждения тройного комплекса - углеводород—катализатор —катион металла, а также условия последующего разрушения этого комплекса. Решив эти теоретические задачи, коксохимическая промышленность получит качественно новый способ для организации производства чистых химических веществ на основе исходного циклического сырья. [c.233]

Антраценовое масло (температура кипения 270—360° С, плотность 1,1) является самой тяжелой фракцией каменноугольной смолы. Из него извлекают флуорен, фенантрен, антрацен, флуорантен, индол, карбазол, а иногда также и акридин. С большими сложностями связано выделение антрацена, которого содержится всего 2—4%. Для его получения антраценовое масло охлаждают и отфильтровывают осадок, содержащий 15% антрацена. Холодным и горячим прессованием повышают его содержание до 40%, Промывка растворителями, в которых антрацен растворим хуже других веществ, дает продукт, содержащий около 20% примесей, преимущественно карбазола. Заключительная очистка от карбазола состоит в кристаллизации. По другому методу отделение карбазола от антрацена осуществляют промывкой бензольного раствора 80—86%-ной серной кислотой, с которой карбазол образует сульфат, нерастворимый в бензоле. [c.6]

Антрацен находится в четвертой фракции каменноугольных смол (антраценовом масле), из которой он кристаллизуется совместно с фенантреном и карбазолом. При плавлении последнего с едким натром образуется натриевое соединение (см. том II). Выделение обоих углеводородов и их очистку осуществляют повторными перекристаллизациями из органических растворителей, в которых антрацен растворяется труднее, чем фенантрен. Окончательная очистка достигается путем возгонки. Антрацен кристаллизуется в виде бесцветных пластинок с фиолетовой флуоресценцией, сохраняющейся как в растворе, так и в расплавленном состоянии (т. пл. 216,6 , т. кип. 341°). [c.354]

При улавливании бензольных углеводородов каменноугольным поглотительным маслом без регенерации содержание потенциальных и фактических смол в нем достигало 20—28%, а после регенерации — 6—8 %. При непрерывной регенерации масла из него удаляются полимеры и тяжелые погоны, благодаря чему качество его улучшается и стабилизируется. При совершенной схеме регенерации качество масла может поддерживаться достаточно высоким, причем регенерированное масло менее подвержено изменениям в процессе работы, чем свежее. Благодаря регенерации устанавливается как бы равновесие между количеством образующихся и выводимых полимеров, но полностью их удалить не удается. В конечном счете качество поглотительного масла при непрерывной регенерации зависит от условий работы охлаждающей и улавливающей аппаратуры газового тракта и качества свежего масла. Хорошее охлаждение коксового газа и выделение из него до поступления в бензольные скрубберы сероводорода и цианистых соединений существенно уменьшают значение первого фактора. Свежее поглотительное масло должно прежде всего содержать минимальное количество антрацена и карбазола, т. е. иметь температуру конца кипения 285° С. [c.143]

Карбазол (182), или дибензопиррол, может быть получен из антраценовой фракции каменноугольной смолы, но полностью очистить его трудно. Полный синтез дает абсолютно индивидуальное бесцветное соединение с т. пл. 245—246 °С, не обладающее флуоресценцией. В качестве побочного продукта, выделенного из каменноугольной смолы, он первоначально изучался в качестве возможного исходного сырья для получения красителей. Впоследствии оказалось, что это мало перспективно, и его основным применением стало получение Л -винилкарбазола, который легко полимеризуется, образуя термоустойчивые полимеры [240]. [c.565]

Фенантрен впервые обнаружили в каменноугольной смоле почти одновременно Остермайер и Фиттиг и Глазер Каменноугольная смола является и в настоящее время наиболее важным сырьем для получения фенантрена. При перекристаллизации сырого антрацена (см. стр. 282) из сольвент-нафты фенантрен остается в растворе и может быть выделен из него упариванием. Небольшое количество карбазола удаляют из фенантрена сплавлением его с едким кали. После повторной перекристаллизации образец все еще содержит небольшое количество антрацена, который лучше всего удалить кипячением в ксилоле с избытком малеинового ангидрида Продукт присоединения малеинового ангидрида к антрацену удаляют обработкой разбавленным раствором каустической соды. Указанная чистка особенно важна, если необходим спектроскопически чистый фенантрен. Фенантрен, выделенный из каменноугольной смолы и даже имеющий постоянную температуру плавления, содержит небольшое количество антрацена, которое обнаруживается при спектральном анализе Дальнейшая очистка фенантрена может быть осуш,ествлена через его пикрат. [c.220]

Несмотря на большое количество выделенных из каменноугольной смолы органических соединений, исходными веш,ествамн для органического, синтеза в настоящее время попрежнему являются, главным образом, бензол с гомологами, нафталин и антрацен. Как и раньше, эти соединения играют доминирующую рель, и по сравнению с ними доля участия в производстве-органических продуктов и красителей иных соединений ароматического ряда является незначительной. Из них приобрели некоторое техническое значение и потому заслуживают упоминания в первую очередь такие вещества, как карбазол, аценафтен, стирол и др. [c.9]

Из пиридиновых промывных растворов антрацена может быть выделен также карбазол, который очищают двукратной кристаллизацией из сольвент-нафты. Если полностью отогнать пиридин, применявшийся для промывки антрацена, с сухим паром под пониженным давлением, то можно получить 97—98% карбазол с выходом около 74% от всего содержащегося в остатках антрацена карбазола. Сухой остаток нагревают с хлорбензолом при 140° с механическим размешиванием, охлаждают до 40° и прекращают перемешивание. Более тяжелый карбазол оседает на дно, а слой жидкости и суспендированные в ней примеси сифонируют. Обработку повторяют, и остатки растворителя отделяют от карбазола в ваку-ум-сушилке. Содержание карбазола во фракциях каменноугольной смолы определяют отделением М-нитрозокарбазола, разрушением последнего нагреванием с раствором сернокислого железа и измерением объема выделившихся газов. Карбазол может быть определен также в виде пикрата. [c.58]

Представленный материал относится к теме "Переработка твердых горючих ископаемых", а конкретно, к выделению индивидуальных полициклических углеводородов из фракций каменноугольной смолы. Как известно, химические продукты коксохимической промышленности получаются попутно и неизбежно в результате коксования каменных углей, а потому получение химического сырья экономически целесообразно, так как затраты определяются только стоимостью процессов извлечения индивидуальных продуктов. К тому же ряд областей новой техники нуждается в реактивах и препаратах высокой степени чистоты. Производство таких коксохимических продуктов требует внедрения более совершенных технологических процессов. Одним из таких процессов, позволяюш их получить из сырого антрацена без дополнительных операций по очистке такие полицикли-ческие углеводороды, как антрацен (98,5 %-й) и карбазол (99 %-й), является процесс, в основе которого лежит принципиально новый для коксохимии подход, заключающийся в применении метода межфазного катализа (МФК). Такой процесс был реализован на опытном производстве Института физико-органической химии и углехимии им. Л. М. Литвиненко (ИнФОУ) ПАН Украины. Это позволило получить не только вышеназванные продукты с выходами от ресурсов в сырье 90 % и 95 % соответственно, но и решить проблему комплексно, а именно, получить еще и фенантрен, который вместе с антраценом и карбазолом составляет 2/3 фракции сырого антрацена. [c.233]

Выделение карбазола из каменноугольной смолы происходит по двум способам [ hem. Age 19, № 462, 6 (1928) Ж.х.пр. 16, 894 (1928)]. [c.173]

Исходный антрацен получают из антраценовой фракции каменноугольной смолы. Технический продукт содержит 93— 95% антрацена. В качестве примесей в нем имеют фенантрен, карбазол, дифениленоксид, дифениленсульфид, флуорен [80]. Примеси при высокой температуре в испарителе и в присутствии кислорода частично окисляются и полимеризуются. За счет этого в испарителе накапливаются смолистые осадки, которые приходится периодически сжигать. Уменьшению количества смолообразных остатков может способствовать использование более чистого антрацена, однако выделение высокопроцентного антрацена из фракций каменноугольной смолы — задача трудная. [c.134]

До недавнего времени не выделялся из каменноугольной смолы. Предложен способ его выделения в виде Ы-сульфокислоты гидроакридина путем обработки фракции, содержащей акридин, бисульфитом , что делает акридин доступным веществом. Акридиновое ядро лежит в основе некоторых основных красителей, где оно образуется в самом процессе синтеза. Возможно, что акридиновые соединения (в том числе очень интересные лекарственные вещества) будут удобно готовиться из самого акридина. Метод анализа акридина см. . Химия акридина, как и химия карбазола, еще недостаточно разработана. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология