Эксклюзия ионов

В то же время трудно найти материалы, посвященные анализу общей зависимости хроматографической подвижности от строения гетероциклических соединений. В отдельных работах исследовали гелевую хроматографию на сефадексе ряда индолов по сравнению с аналогичными ароматическими соединениями [6]. Было показано, что в случае карбоновых кислот природа. колец и заместителей в ядре оказывает слабое влияние на хроматографическую подвижность. Наоборот, строение алифатической части молекулы соединений гетероциклического и ароматического рядов в большой степени влияет на адсорбционные свойства у карбоксилсодержащих производных и в меньшей степени сказывается у аналогов с аминогруппой. Показано также, что копланарность молекулы приводит либо к исключению ионов, т. е. к ионной эксклюзии, либо к увеличению сорбции, что связывают с электронодонорными свойствами заместителей. Исследовалось влияние на адсорбируемость ароматических соединений карбокси- и нитрогрупп [7], а также влияние окси- и метоксигрупп на хроматографическую подвижность фенолов и индофенолов [6]. [c.111]

Ионообменники могут быть выполнены как на основе силикагеля, так и на полимерной основе. Механизм разделения в ион-эксклюзионной хроматографии определяется эксклюзией по Доннану, стерической эксклюзией и сорбционными процессами [3]. В этом методе в качестве ионообменника используется сульфированный полистирольный материал высокой емкости. Ион-эксклюзионная хроматография применяется для разделения слабых неорганических и органических кислот. Сильные кислоты не удерживаются и элюируют неразделенными, как несорбируемые компоненты. В комбинации с подходящими методами детектирования этот метод может применяться для разделения и определения аминокислот, спиртов, альдегидов и сахаров. [c.326]

Как правило, в хроматографии редко осуществляется какой-то один механизм разделения —адсорбция, распределение, ионный обмен или эксклюзия чаще в разделении в большей или меньшей степени участвуют несколько механизмов одновременно. [c.265]

Обменная емкость. Приведенные данные соответствуют приблизительно максимальным значениям, получаемым при хроматографии малых ионов. На обменную емкость макромолекул могут влиять многие факторы, например pH, ионная сила, явления молекулярной эксклюзии и т. д. [c.433]

Способность ионитов типа змея в клетке поглощать ионы из растворов количественно характеризуется величиной сорбционной емкости. Сорбционная емкость и эффективность регенерации зависят от целого ряда факторов [27]. К ним относятся степень поперечной сшитости исходного ионита, природа кислотных и основных ионогенных групп, температура, концентрация раствора, размеры зерен и, что особенно важно, соотношение кислотных и основных групп в грануле. Величина солевой абсорбции является наибольшей в том случае, когда достигнута стехиометрия между содержанием кислотных и основных групп. Если же одни группы (катионо- или анионообменные) находятся в избытке, то появляется, кроме ионообменного эффекта, также и нежелательный эффект исключения ионов из фазы ионита (ионная эксклюзия). [c.87]

Термин колоночная хроматография применяется к различного рода системам, в которых механизм разделения связан с адсорбцией, распределением, ионным обменом или молекулярной эксклюзией в зависимости от природы неподвижной фазы. [c.5]

Цдя подавления нежелательных для Э. х. явлений ионной эксклюзии и ионообменной сорбции модифицируют пов-сть сорбентов (для придания ей нейтрального з яда при pH > 4), увеличивают ионную силу р-рителя, ослабляя кулоновские взаимод., добавляют орг. р-рители, смещая тем самым рА полиэлектролита или изоэлектрич. точку у полиамфолитов. С др. стороны, ионообменную сорбцию и ионную эксклюзию можно использовать для разделения нейтральных макромолекул, полианионов и поликатионов одного размера. Поскольку диссоциация полиэлектролитов увеличивается с разбавлением их р-ров, то при Э. X. макромолжулы на краях хроматографич. колонки, где их концентрация мала, диссоциируют и движутся по колонке не по законам Э.х., а по законам ионообменной сорбции и ионной эксклюзии в зависимости от заряда пов-сти сорбента и макромолекулы, что приводит к искажению формы кривой зависимости V и М (рис. 4), а также позволяет диагаостировать наличие того или другого процесса. [c.412]

Жддкостная хроматография, основанная на распределении, — наиболее широко распространенный метод по сравнению с методами, использующими ад-сорбщио, ионный обмен и молекулярную эксклюзию. Методом распределительной хроматографии обычно определяют незаряженные полярние соединения с относительной молярной массой до 3000. Современные варианты позволяют определять также высокомолекулярные соединения. [c.274]

Неподвижными фазами, применяемыми в ТСХ, служат те же материалы, что и в ВЭЖХ для разделений, основанных нв адсорбции, распределении (нормально или обращенно-фазовом), ионном обмене и эксклюзии. Эти материалы в внце мелко размолотых частиц наносятся на плоские пластины размером 5 X 10,10 X 20 или 20 х 20 см. При размере частиц 20 мкы достигается толщина слоя от 200 до 250 мкм. Во время развития хроматограммы при ее длине 12см в течение 25 мин достигается около 200 стадий разделения. [c.293]

Ионная эксклюзия. Поры силикагелей, погруженных в растворы электролитов, стремятся не допустить ионы внутрь. Этот эффект использовался для сравнения размеров ионов с использованием определенного силикагеля с известным диаметром пор. Маатман и др. [194] опубликовали больщой материал по этому вопросу, но здесь цитируются только наиболее типичные статьи. По-видимому, можно было бы определять неизвестный размер пор силикагелей, если применять данный метод, используя ионы известного размера. См. также раздел Отрицательная адсорбция .) [c.691]

Эти ионообменники получают на основе носителей для гель-фильтрации - поперечно-сшитых декстранов (сефадекс) или агароз (сефароза СЬ, биогель А). Они обладают свойствами ионообменников и гель-фильтрующих материалов и гораздо меньшей обменной емкостью к молекулам, превышающим по своим размерам предел эксклюзии ионообменника в условиях эксперимента. Из-за наличия заряженных групп степень набухания таких смол и, следовательно, предел эксклюзии варьируют в зависимости от pH и ионной силы (нехарактерным для гель-фильтрующих материалов образом). [c.437]

Значения молекулярных масс ЛУК, определенные в различных растворителях, различаются иногда в два раза и более [10]. Это объясняется ассоциацией или агрегацией макромолекул ЛУК. Элюационное поведение лигнина и ЛУК в полярных апротонных растворителях (ДМСО и ДМФА) определяется в первую очередь полиэлектролитными эффектами, и появляющийся на пределе исключения пик обусловлен ионной эксклюзией поэтому при определении молекулярных масс необходимо подавлять диссоциацию [c.178]

Для сильно гидрофилизированных систем следует, по-видимому, анализируя изменения концентрации (Дс), учитывать наряду с рассмотренной электростатической эксклюзией (gg) вклад полного вытеснения электролита прочно связанной водой (g ), находящейся в основном между плоскостью"наибольшего приближения ионов и твердой поверхностью (объемом W). Тогда [c.90]

Природные нуклеозиды разделяют ионообменной хроматографией в условиях, описанных ранее для фракционирования оснований, например на смоле дауэкс 1 в формиатной форме при элюировании формиатом аммония с pH 10,2 [73, 74] или на дауэкс 50 в нуклеозидном анализаторе [52]. Наилучшие результаты получены [75] при разделении нуклеозидов за счет ионной эксклюзии (исключения ионов) на колонке с катионитом аминекс А-6 [75] (рис. 37.7). В случае элюирования боратом натрия или калия (с концентрацией Ю- —Ю- М) при pH 8— 10 соединения, имеющие цыс-диольную группировку, образуют боратный эфир и приобретают вследствие этого дополнительный отрицательный заряд, что создает благоприятные условия для ионообменного разделения. При разделении рибонуклеозидов на сильном анионите (в боратной форме) в градиенте концентрации боратного буферного раствора (pH 9,2) и раствора хлорида натрия (0,01—0,1 М) компоненты смеси элюируются в следующем порядке цитидин, аденозин, уридин, гуанозин [76]. [c.47]

По имеющимся данным [13] катионы слабо удерживаются полиакриламидным гелем, в то время как анионы взаимодействуют с протонами амидной группы. Показано, в частности [14], что хлорид и нитрат натрия элюируются в разных объемах. На биогеле Р-2 (или Р-100) катионы элюируются в следующем порядке K >Na+>Li+>Mg > a2+ (в качестве элюента используется вода), в то время как на сефадексе G-10 первым элюируется Mg +, а затем смесь Li" , Na и Са . Эти данные свидетельствуют о том, что кроме различия в ионных радиусах, являющегося главным фактором, при выборе условий хроматографирования всегда надо учитывать такие побочные эффекты, как адсорбция [14, 15], ионная эксклюзия (исключение ионов) [16,17], ограниченная диффузия [18] и ионный обмен [19], а также зависимость удерживаемого объема от природы электролита [20]. [c.322]

Закономерности комплексообразования в фазе сорбента в неводных и водных средах во многом аналогичны. Основное различие в сорбционном связывании ионов металлов заключается в разнице в значениях диэлектической проницаемости для воды (78,3) и органических растворителей, таких как метанол (32,6), этанол (24,6), диметилсульфоксид (46,5), диметилформамид (37,8), а также связано с отсутствием конкурирующих реакций с ионами НзО " и ОН . Это приводит к снижению взаимного влияния соседних привитых полярных групп, уменьшению влияния полярной матрицы, отсутствию эффектов доннановской эксклюзии, что существенно упрощает изучение и описание сорбции ионов из неводных сред, особенно из апротонных органических растворителей. Понятно, что изучение сорбции ионов металлов имеет смысл только для полярных растворителей, в которых растворимость неорганических солей находится на уровне определяемых величин. [c.369]

Для отделения электролитов от неэлектролитов Виттон и Бауман использовали недавно разработанный метод опережающего электролита , названный американцами ионной эксклюзией . Это явление объяснили исследования, проведенные Пеппером и Райхенбергом. [c.377]

В этом разделе следовало бы более подробно остановиться на способе, известном под названием метод опережающего электролита или ионная эксклюзия , который широко применялся и разрабатывался Бауманом и Виттоном, а также Райхенбергом . Этот метод основан на том, что электролит (поскольку обменник уже насыщен соответствующим катионом), согласно доннановому равновесию, поглощается лишь в незначительных количествах (количество поглощенного электролита возрастает с увеличением концентрации внешнего раствора), а адсорбция неэлектролитов описывается уравнением изотермы Лэнгмюра — Фрейндлиха (при малых концентрациях адсорбируются значительные количества). Поэтому при пропускании смеси электролита и неэлектролита электролит быстро проходит в фильтрат, а неэлектролит задерживается на колонке обмен- [c.416]

Олигосахариды каждой гомологичной серии элюировались с колонки в порядке уменьшения размера их молекул. Было отмечено [49] также существование линейной зависимости между объемами элюирования (или временами удерживания) для каждого олигосахарида и логарифмами их молекулярных масс, откуда следует, что характер разделения олигосахаридов в данном случае определяется в основном механизмом молекулярной эксклюзии. Так как для больших молекул подход к противо-иону смолы из пространственных соображений затруднен, хела-тирование, которым обусловлено поведение моносахаридов и полиолов в данной хроматографической системе, в случае оли-госахаридов, по всей видимости, не играет заметной роли. [c.18]

Снаружи мембранной трубки противотоком непрерывно подается регенерирующий раствор серной кислоты. Через стенки трубки происходит обмен ионов Ыа+ на Н+, и на выходе элюент превращается в слабую кислоту, а определяемые анионы — в сильные кислоты. При этом анионы регенеранта, элюента и анализируемого образца в силу доннановской эксклюзии не могут проникать через стенку такой трубки. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология