Полиены макроциклические

Порфин — те.мно-красное кристаллическое вещество. Его молекула представляет собой макроциклическую сопряженную систему, содержащую четыре пиррольных кольца. В молекуле порфина имеется два атома водорода у атомов азота, которые могут быть замещены металлом. Образуются устойчивые комплексы, в которых ион металла находится в поле действия четырех атомов азота. [c.665]

Устойчивость комплексных соединений в растворах. Константы устойчивости и константы нестойкости. Факторы, влияющие на устойчивость комплексных соединений в растворах температура, хелатный и макроциклический эффекты, заряд центрального иона-комплексообразователя. Теория координационной химической связи метод валентных связей, теория кристаллического поля. Спектрохимический ряд лигандов, энергия стабилизации координационных сфер катионов -металлов. Цвет комплексных соединений и кинетическая подвижность лигандов в координационной сфере. [c.214]

Макроциклический полиа ик формулы , [c.14]

Значение темплатного эффекта для синтеза макроциклических соединений трудно переоценить Темплатным путем синтезируется значительное количество краун-эфиров и большинство полназамакро-циклов Темплатные реакции позволяют в одну стадию и с высоким выходом синтезировать соединения сложной структуры, пол чение многих из которых другим путем практически невозможно Таким образом, применение различных ионов металлов позволяет синтезировать макроциклы, различающиеся как по виду, так п по количеств донорных атомов, входящих в состав макрокольца [c.31]

Отдельную группу незамещенных алифатических кислородсодержащих соединений составляют макроциклические формали, т е. ацетали, образованные формальдегидом и олигоэтиленгликолями Макроциклические формали общей формулы Ь299 синтезированы непосредственным взаимодействием пол этиленгликолей с параформальдегидом или же алкилированием полиэтиленгликолей бис(2-хлорэтил)ацеталем формальдегида [403] [c.153]

Циклодекстрины - макроциклические соединения полисахаридной природы, представляющие собой полимергомологический ряд с общей формулой ( HioOj),,. Структурной единицей макроциклов ЦД является а-D-глюкоза в пиранозной форме. Наиболее изучен второй гомолог ЦД с п = 7 - (5-циклодекстрин. Структурные глюкопиранозные единицы ЦД связаны между собой 1,4-связями и расположены симметрично вокруг центральной оси. Условные плоскости глюкопиранозных колец слегка наклонены относительно плоскости гликозидных кис-лородов, что позволяет рассматривать молекулу ЦД в виде слегка конического полого цилиндра. Внутренняя полость молекулы содержит гликозидные кислороды и водородные атомы, из-за чего имеет слегка гидрофобный характер. Эти свойства внутренней полости являются предпосылкой для создания комплекса с разными молекулами - "гостями" [27]. Способность ЦД образовывать комплексы включения со многими неорганическими и органическими веществами следует считать их основным характерным свойством. ЦД широко применяются в фармацевтической, пищевой промышленности. Включение ЦД в состав таблеток улучшает фармацевтические характеристики лекарственных средств. Это заключается в улучшении растворимости (простагландины, стероидные гормоны, барбитураты), стабилизации против гидролиза (аспирин, гликозиды), улучшении биодоступности (барбитураты, дигоксин, сульфонамиды), защиты слизистой желудка от повреждения (аспирин, индометацин), ингибировании гемолиза (антибиотики) и т.д. [28, 29, 30]. [c.501]

В разд. 1.6.3.1 о половых аттрактантах насекомых упоминалось и о наличии также у млекопитающих метаболитов с функцией привлечения полов. Здесь уместно дополнить число подобных веществ еще двумя. Это макроциклические кетоны мускон 1.187 и циветон 1.188. Они вырабатываются в специальных железах самцов мускусной кабарги и циветтовой кошки, обладают приятным запахом и высоко ценятся в парфюмерии. [c.57]

Смелое применение ацетатной гипотезы привело к установлению строения мускониридина [27], основания, которое вместе с мусконом ХХХП встречается в железах самца мускусной кабарги. О биогенезе макроциклических кетонов ничего неизвестно, но кажется вероятным образование мускопа при циклизации поли-Р кетокислоты. Один из возможных механизмов этой циклизации [c.476]

Строение 143 было доказано анализом инфракрасного спектра и спектра ядерного магнитного резонанса и путем частичного и исчерпывающего гидрирования 210. Зондхеймер получил многие макроциклические полиены (аннулены) окислительным сочетанием а,(о-полиенинов и последующей прототропной перегруппировкой. [c.674]

Исследования подобного типа проводили и с другими жидкими мембранал , образованными различными полиэфирами (см. гл. VH). Мембраны изготавливали, растворяя полиэфиры в нитробензоле, затем их использовали в конструкциях электродов, константы селективности которых приведены втабл. Vni.8. Результаты, представленные в табл. VIII.9 показывают, что коэффициенты ко Ушлексообразования близки по величине отношениям селективностей. К подобным же выводам о переносе ионов движущимися макроциклическими молекулами пришли Симон и его сотрудники, которые смоделировали транспорт ионов, приложив электрическое поле к системе с мембраной [c.233]

Очень интересный и, пожалуй, самый простой метод предложен группой советских химиков для синтеза макроциклических кетонов—экзальтона и дигидроцибетона. Природные продукты, содержащие подобные кетоны, в связи с почти пол- [c.6]

Проведенные эксперименты [161] с замороженным раствором валиномицина в дифениловом эфире (при 5°С) показали, что перенос К+ в жидком вали-номициновом электроде осуществляется в форме комплексов иона К+ с валиномицином, поскольку замороженный электрод потерял полностью ионную калиевую чувствительность и селективность. Симон с сотр. [161, 162] наблюдали для пленочных мембран с нонактином — монактином или валиномицином в электрическом поле селективный перенос ионов К" " с молекулой макроциклического соединения. Такой же результат получен для мембран с ни-герицином и монеизином при транспорте ионов К+ [163]. [c.80]

Изучение строения ионных пар с ароматическими карбанио-нами и характера сольватации было начато Диксоном [38]. При добавлении эфира в раствор флуорениллития в дейтеробензоле были обнаружены существенные сдвиги в сторону сильного поля в спектрах ПМР ТГФ и ДМЭ. Такие же сдвиги были обнаружены при исследовании резонанса на ядрах Ь1, что привело автора к выводу о локализации катиона непосредственно над плоскостью ароматического аниона. Отсюда следует, что координационно связанные с катионом молекулы эфира экранируются магнитным полем, возникающим от наведенного в ароматической системе диамагнитного тока. Подобные эффекты наблюдаются при добавлении полиглимов или макроциклических краун-эфиров [39, 40]. Более детальное изучение индивидуальных протонных сдвигов показывает, что молекулы краун-эфира (и, вероятно, таклсе глима) окружают катион, располагаясь при этом параллельно плоскости ароматического кольца [40]. [c.345]