Химическая реакционная способность молекул

Каркас молекулы органического соединения образован а-связями, и я-электроны движутся в поле этого каркаса. Соответственно н симметрия поля я-электронов определяется свойствами симметрии системы а-связей. Подвижные я-электроны во многих случаях влияют на важнейшие проявления химической реакционной способности молекул. Расчеты индексов свободной валентности и электронных зарядов могли бы навести на мысль о возможности [c.164]

Таким образом, уже на основании приведенных примеров становится ясно, в какой степени расчеты могут помочь исследованию не только при интерпретации и предсказаниях чисто химической реакционной способности молекул, но и при решении биохимических проблем [c.62]

Теоретической мерой химической реакционной способности молекул являются индексы химической реакционной способности, которые получаются при помощи МО-метода, являющегося наиболее простым квантовохимическим подходом, применимым к химическим реакциям. Индексы химической реакционной способности, вычисленные из МО молекул изолированных реагентов, далее коррелируются с реакционными путями в предположении непересечения кривых потенциальной энергии для любых двух различных типов взаимодействия. Хотя проверить правильность такого предположения отнюдь не легко, мы рассмотрели одну из возможных причин, почему в большинстве случаев можно использовать приближение изолированной молекулы. [c.59]

Настоящая книга посвящена одному из аспектов теоретического описания химической реакционной способности молекул, а именно задаче количественного расчета тех или иных характеристик реагирующей системы, существенно влияющих на механизм элементарного акта химического превращения. Развитие этой стороны теории химической реакционной способности стало возможным в последние 10—20 лет как следствие быстрого прогресса в вычислительных возможностях квантовохимических расчетов. Интерес же к ним химиков продиктован потребностями теоретического описания реакций сложных неоднородных систем, для которых уже невозможно сформулировать простые правила, позволяющие в ряде случаев делать определенные заключения о реакционной способности практически без проведения каких-либо конкретных расчетов. [c.5]

Для достижения многих химических целей требуется участие свободного фтора, который долго не удавалось получить вследствие устойчивости соединений этого элемента, а также высокой химической реакционной способности молекул F2. В момент своего выделения в свободном состоянии эти молекулы обычно разрушали материал сосудов, в которых производилась реакция при этом только что выделившийся фтор связывался, вступая в новые химические соединения. Особенно трудно было сохранить молекулы Рг при повышенных темпера--турах, которыми пробовали пользоваться при разрушении различных, обычно термически прочных фторидов. Немало трудностей вызывало и то обстоятельство, что фтор даже при комнатной температуре реагирует с водой, присутствия которой, хотя бы в небольших количествах (пары Н2О, в воздухе), трудно избежать. [c.44]

Впрочем Хофман, который на коллоквиуме в Ментоне выступал с докладом Химическая реакционная способность молекул в их возбужденном состоянии , заметил, что надо различать изначальные [c.182]

ХИМИЧЕСКАЯ РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ МОЛЕКУЛ [c.286]

Химическая реакционная способность молекул [c.305]

Химическую реакционную способность молекул анализируют с помощью теории МО двумя методами — статическим и динамическим. В статическом методе рассматриваются свойства я-электронов реагирующей молекулы на начальной стадии реакции, когда молекула испытывает сравнительно небольшое возмущение со стороны атакующего ее реагента. В динамическом методе определяется строение реагирующей молекулы в переходном состоянии и дается грубая оценка энергии активации. [c.328]

Химическая реакционная способность молекул определяется не только их электронным, на и колебательным состоянием. Коле- [c.74]

Вычисленные характеристики физических свойств сопряженных молекул широко используются при оценке химической реакционной способности молекул в рамках статического метода. В этом методе (Ко-улсон и Лонге-Хиггинс) принято считать, что действию реагента легче всего подвергается тот атом углерода в рассматриваемой молекуле, который отличается максимальным значением л-электронной плотности при электрофильной атаке, минимальным значением л-электрон-ной плотности при нуклеофильной атаке и максимальным значением индекса свободной валентности в случае свободнорадикальной реакции [40]. В молекуле изоиндола наивысшее значение л-злектронной плотности имеет атом Сцз), который в электрофильных реакциях должен быть наиболее активным. Наименьшее значение л-электронной плотности у атома Сцт), благодаря чему он должен подвергаться действию нуклеофильных реагентов в первую очередь. [c.46]

В главе V и в этой главе большое внимание было уделено корреляции различного рода индексов, вычисляемых методами квантовой химии, со свойствами органических молекул и протеканием реакций с их участием. Однако на коллоквиуме в Ментоне перспективность этого пути была некоторыми из выступавших поставлена под сомнение. Заградник указал на их, так сказать, принципиальную недостаточность, поскольку эти индексы в свете результатов,, полученных Современными расчетными методами квантовой химии,, представляются как огромное упрощение теоретического метода>у [88, с. 105]. Хофман поддержал эту точку зрения, и, как он выразился, время индексов реакционной способности уже прошло [88, с. 127]. Наоборот, Додель заявил, что он категорически несогласен с такой оценкой. По его мнению, академическая стадия эры индексов закончилась, но начинается по-настоящему практически важная ее стадия Я хочу сказать, эпоха, когда эти индексы поставят квантовую химию на службу человеку [88, с. 129]. Такая постановка вопроса Доделем не удивительна. Сам он — руководитель французского центра прикладной квантовой механики, и прикладное направление этой науки развивается в первую очередь во Франции. В опубликованной в том же 1970 г. статье, представляющей собою, как сказано в резюме, краткую историю установления с помощью квантовомеханической техники отношений между электронным строением и химической реакционной способностью молекул , Додель еще более определенно говорит о том, что квантовая химия в ближайшем будущем станет все более и более важной для биохимии, химической промышленности и особенно фармакологии [91, с. 217]. [c.183]

Третий, последний момент весьма существен в связи с влиянием мезомерного перераспределения заряда на химическую реакционную способность молекулы. Изображение мезомерного состояния с помощью пунктирной линии, данное на стр. 108, несколько скрывает тот важный факт, что М-эффект сказывается в наибольшей мере на электронной плотности углеродных атомов, алътернантно удаленных от М-заместителя, и в меньшей степени влияет на электронную плотность других. Так, в группе [c.110]

Реакционная способность химических соединений — это их способность вступать в реакцию друг с другом. Для высокореакционноспособных соединений это происходит быстро, и считают, что данная систелга имеет высокую скорость реакции. Соединения, не вступающие или почти не вступающие в реакцию, относят к инертным или почти инертным. Известно, что химические соединения являются реакционноспособными потому, что их молекулы содержат активные центры — гидроксильные или карбоксильные группы, атомы галогенов, кратные связи и т. д. В некоторых из этих случаев электронное облако, окружающее атомы функциональных групп, и распределение электронной плотности имеют важное значение. В органических соединениях с относительно простыми молекулами от распределения электронной плотности зависит индукционный эффект, эффект поля, различные эффекты наведения диполей и т. д. Хорошо изучено влияние этих эффектов на химическую реакционную способность молекул. Также известно, что молекула может содержать одну или более функциональных групп и все же оставаться при этом инертной вследствие пространственных затруднений. Как правило, пространственные затруднения не связаны с влиянием электронного облака. Инертность пространственно затрудненной молекулы объясняется физическими факторами активная группа (или группы) недоступна молекулам реагирующего с ней соединения по ряду причин, к которым относятся число других заместителей в молекуле, их размеры и расположение в непосредственной близости к данной группе. Таким образом. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология