Изохинолины Бишлера Напиральского

ИЗОХИНОЛИН (бензо[3,4]пиридин), пл 24,6 °С, к , 242,5°С 1,0986, 1,6148 растворяется в воде, спирте, эфире, бензоле, хлороформе, плохо — в гексане и петролейном эфире гигр. Электроф. замещение происходит гл. обр. в положениях 5 и 8, нуклеоф.— гл. обр. в положении 1. Получ. по р-ции Бишлера — Напиральского. И.— структурный фрагмент изо-хинолиновых алкалоидов. [c.215]

Ацилирование амина Синтез изохинолина по Бишлеру-Напиральскому Число стадий 2 Общий выход 79% [c.621]

Изохинолин. Синтез Бишлера — Напиральского [c.1032]

Важным методом получения производных изохинолина является синтез Бишлера — Напиральского. В этой- реакции ацильное производное Р-фенилэтиламина циклизуется под действием кислот (часто Р Об) с образованием дигидроизохинолинов, которые далее могут подвергаться ароматизации. [c.1032]

Упражнение 3.5,2. Папаверин необходимо получить по аналогии с синтезом изохинолина по методу Бишлера — Напиральского. Из каких соединений следует исходить [c.674]

Этот синтез совершенно аналогичен синтезу изохинолинов из ацильных производных фенилэтиламина по реакции Бишлера — Напиральского (т. 4). [c.193]

Синтез изохинолинов по Бишлеру Напиральскому [26—28] [c.248]

Синтез Бишлера—Напиральского заключается в образовании 1-замещенных 3,4-дигидроизохиноЛинов при замыкании цикла в N-(/3-этилфенил)амидах (продуктах ацилирования /З-фенилэтиламинов) под действием фосфорилхлорида, пентоксида фосфора или других кислот Льюиса. Дегидрирование в изохинолины происходит при нагревании 3,4-дигидропроизводных с палладием на угле. Ниже приведен пример синтеза алкалоида папаверина (41) по Бишлеру— Напиральскому (рис. 5.36). [c.190]

Приведите схему синтеза изохинолина по способу Бишлера —Напиральского. Объясните, почему при нитровании изохинолина образуется преимущественно 5-нитроизохинолин, а при действии амидом натрия в жидком аммиаке 1-аминоизохи-нолин [c.211]

Модификация Пиктэ — Гамса. Если исходить из потенциально ненасыщенных фенилэтиламинов, то по методу Бишлера — Напиральского можно непосредственно получать ароматические изохинолины. С этой целью р-метокси- или р-окси-р-фенилэтиламиды нагревают с обычно применяемыми конденсирующими агентами. Надо думать, что при этом сначала отщепляется метанол (или во- [c.135]

При использовании в синтезе Бишлера-Напиральского арилэтиламинов, способных превращаться в условиях реакции в ненасыщенные соединения, сразу могут быть получены полностью ароматические производные изохинолина. Для этого амиды р-метокси- или р-гидрокси-р-ариламинов нагревают с обычно используемыми конденсирующими агентами. Не совсем ясно, происходит ли дегидратация таких амидов с образованием непредельных амидов на начальном этапе процесса или дегидратация приводит к образованию оксазолидина [118]. [c.187]

Некоторые 1-бензил-6,7-циклопента-3,4-дигидрокзохинолины (ХЬ) были получены при помощи метода Бишлера —Напиральского, предложенного для синтеза изохинолинов (том IV) [41]. Несмотря на то, что замыкание цикла в молекуле р-(5-инданил)этиламида может протекать по двум направлениям, практически всегда осуществляется только одно из ньх. 3,4-Дигидроизохино-лины можно дегидрировать с образованием изохинолинов [42]. [c.283]

Одно из отличий между методами синтеза хинолинов и изохинолинов состоит в том, что практически все синтезы хинолинов приводят непосредственно к образованию негидрированного хинолинового ядра, в то время как два метода синтеза изохинолинов, нашедших самое широкое применение (синтеа Бишлера—Напиральского и синтез Пиктэ—Шпенглера), дают частично гидри- [c.264]

Пиктэ с сотрудниками [7] улучшили предложенный метод и показали, что он имеет значение общего препаративного метода. Они проводили реакцию в кипящем инертном растворителе, например толуоле или ксилоле, в присутствии пятиокиси фосфора. Позднее было показано, что в отдельных случаях лучшие результаты получаются при применении кипящего тетралина [8]. Деккер и сотрудники [9] установили, что эффективными конденсирующими средствами могут служить также хлорокись фосфора и пятихлористый фосфор. Реакция Бишлера—Напиральского обычно приводит к образованию изохинолинов с удовлетворительными выходами низкие выходы наблюдались сравнительно редко . При осуществлении синтеза применяются различные растворители и некоторые обычные конденсирующие агенты кислого характера [9]. С успехом используется полифосфорная кислота [1061 напротив, отрицательные результаты получены при применении концентрированной серной кислоты, трехфтористого бора и хлористого алюминия [11] о применении фтористоводородной кислоты сведений не имеется. Использование активированной окиси алюминия в кипящем декалине дает возможность получить 1-фенил-3,4-дигидроизохинолин (Н1) из М-бензоилфенетиламина (И) Лишь с низким выходом [11]. В реакции Бишлера—Напиральского с успехом применялись амиды более сложной структуры, имеющие заместители в ароматическом ядре и аминной части молекулы, а также и соединения с усложненным ацильным радикалом [12]. [c.265]

Изохинолины из р-оксифенетиламинов (синтез Пиктэ—Гамса) [56]. Реакция, предложенная Пиктэ и Гамсом [54], близка по типу к реакции Бишлера—Напиральского, но приводит к образованию изохинолинов, а не дигидроизохинолинов. Эта реакция была применена для получения папаверина. (XLV). В качестве исходного соединения применялся р-оксифенетиламид XLIV. При нагревании последнего в кипящем толуоле с пятиокисью фосфора отщепляются две молекулы воды и образуется производное изохинолина XLV. [c.274]

Синтез -арилэтиламинов и р-арил-р-оксиэтиламинов. В этом разделе кратко рассматривается вопрос о способах получения веществ, применяемых в качестве исходных соединений для. синтезов изохинолинов по методам Бишлера—Напиральского, Пиктэ—Шпенглера и Пиктэ—Гамса. [c.277]

Особый интерес представляет превращение 3,4-дигидроизохинолинов в изохинолины, так как это позволяет использовать реакцию Бишлера—Напиральского и для синтеза изохинолинов. Было найдено, что 1-фенил-3,4-дигидроизохинолин (ХЫ) окисляется в 1-фенилизохинолин при действии разбавленного [c.297]

Карбоновые кислоты. Применяя реакции Бишлера—Напиральского и Пиктэ—Шпенглера, можно получить 3,4-дигидроизохинолин-3-карбоновые кислоты [453—455] и соответственно тетрагидроизохинолин-З-карбоновые кислоты [456]. Н-[2-Окси-2-(3,4-диметоксифенетил)]трихлорацетамид не циклизуется в изохинолин-1-карбоновую кислоту однако соответствующее этоксалильное производное при обработке хлорокисью фосфора в бензоле превращается в указанную кислоту [457] с низким выходом. [c.327]

Метод Бишлера — Напиральского заключается в циклодегидратации ацилпроизводных р-фенилэтиламинов до 3,4-дигидроизо-хинолинов при нагревании в инертном растворителе эта реакция получения изохинолинов носит общий характер. Процесс циклодегидратации ацилпроизводных р-фенилэтиламинов можно рассматривать как внутримолекулярную реакцию электрофильного замещения ароматического кольца, начинающуюся с атаки дегидратирующего агента по атому кислорода амидной связц. Механизм [c.248]

Подходящий интермедиат типа (3) для синтеза изохинолинов легко может быть получен конденсацией 2-фенилэтиламина с альдегидом, что приводит к образованию имина [26]. Последующее замыкание цикла может быть индуцировано кислотой, как в синтезе Бишлера-Напиральского. В данном случае замыкание цикла является следствием реакции Манниха, в результате чего образуется тетрагидроизохинолин, который будучи имином находится в низшей стадии окисления по сравнению с амидом, получаемым по реакции Бишлера-Напиральского, в то время как гидроксиамид, получаемый в модификации Пикте-Гамса, находится в более высокой стадии окисления и поэтому дает полностью ароматизо-ванный изохинолин. Тетрагидроизохинолины, как и дигидросоединения, могут быть дегидрированы нагреванием с палладием на угле. [c.260]

Здесь преимущество амидной структуры компенсирует потерю бен-зоидного характера карбоциклического ядра. В растворе смеси спирта и хлороформа концентрация обоих таутомеров сопоставима. Гидроксильные группы изохинолинолов (или реагентов, используемых для синтеза изохинолинов) часто защищают превращением в бензиловые эфиры, которые устойчивы в условиях, какие требуются для проведения реакции Бишлера-Напиральского, но могут быть легко удалены впоследствии гидрогенолизом. [c.278]

Смотреть страницы где упоминается термин Изохинолины Бишлера Напиральского: [c.219] [c.100] [c.115] [c.182] [c.361] [c.481] [c.40] [c.268] [c.274] [c.299] [c.436] [c.201] [c.232] [c.265] [c.268] [c.274] [c.299] [c.436] [c.232] [c.250] [c.257] [c.258] [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология