Пиктэ Шпенглера синтез

СИНТЕЗ ТЕТРАГИДРО И ЗОХ И НОЛ И НОВ И ПОДОБНЫХ ИМ СОЕДИНЕНИЙ ПО МЕТОДУ ПИКТЭ ШПЕНГЛЕРА [c.177]

Синтез изохинолинов по Пиктэ — Шпенглеру [28, 34, 35] [c.251]

Тетрагидроизохинолины Синтез Пиктэ — Шпенглера 46 95 94 [c.33]

Процесс синтеза алкалоидов в живой природе не имеет энзиматического характера и поэтому зависит исключительно от степени реакционной способ1Юсти промежуточных веществ. Последние обычно очень реакционноспособны и поэтому их трудно выделить в чистом виде если же такие соединения мало активны, то н выходы их бывают незначительными, В связи с этим метод Пиктэ — Шпенглера, интересный в теоретическом отношении, [c.179]

Синтез Пиктэ — Шпенглера. Фенилэтиламин легко реагирует с альдегидами, давая с хорошими выходами имины. Циклизация последних приводит к образованию тетрагидроизохинолинов, так как имины — это более низкая степень окисления, чем амиды, яв-ляюпхиеся промежуггочными соединениями в синтезе Бишлера [c.136]

Высокая степень активации ароматического кольца гидроксильными группами позволяет осупхествлять замыкание цикла по Пиктэ — Шпенглеру в очень мягких физиологических условиях. Это напомнило о высказанных ранее предположениях о биогенезе тет-рагидроизохинолиновых алкалоидов, согласно которым лабораторные синтезы по методу Пиктэ — Шпенглера воспроизводят усло- [c.137]

Синтез по Пиктэ — Шпенглеру (1911 г.) заключается в конденсации 2-фенилэтиламина с альдегидом и циклизации образующегося азометина. Последующее дегидрирование дает 1-алкилизохинолин [c.592]

Одно из отличий между методами синтеза хинолинов и изохинолинов состоит в том, что практически все синтезы хинолинов приводят непосредственно к образованию негидрированного хинолинового ядра, в то время как два метода синтеза изохинолинов, нашедших самое широкое применение (синтеа Бишлера—Напиральского и синтез Пиктэ—Шпенглера), дают частично гидри- [c.264]

Опубликован подробный обзор методов синтеза изохинолинов по Бишлеру— Напнральскому, Пиктэ—Шпенглеру, Пиктэ— Гамсу и Померанцу—Фричу [5б . [c.265]

Тетрагидроизохинолины из фенетиламинов (Синтез Пиктэ—Шпенглера) [56]. Об образовании 1,2,3,4-тетрагидроизохинолинов из фенетиламинов и альдегидов впервые сообщается в работе Пиктэ и Шпенглера [32]. Эти авторЪ , используя в качестве исходных продуктов фенетиламин (XVIII), метилаль и концентрированную соляную кислоту, получили тетрагидроизохинолин XIX с выходом 40%, Деккер и Бекер [33] видоизменили синтез и получили сначала из свободного альдегида и фенетиламина азометиновое соединение, которое затем под действием соляной кислоты циклизовалось в тетрагидроизохинолин. [c.269]

Синтез -арилэтиламинов и р-арил-р-оксиэтиламинов. В этом разделе кратко рассматривается вопрос о способах получения веществ, применяемых в качестве исходных соединений для. синтезов изохинолинов по методам Бишлера—Напиральского, Пиктэ—Шпенглера и Пиктэ—Гамса. [c.277]

Окси- и алкоксипроизводные. Для получения оксипроизводных изохинолинового ряда из фенолов ряда бензола можно использовать синтез Померанца из аминоацеталя [390, 391] или реакцию Пиктэ—Шпенглера (стр. 269). Производные, содержащие оксигруппы в пиридиновом кольце, обычно получают из изокумарина, гомсфталимида и синтезами на основе фталимидоуксусного эфира, (стр. 281—286). [c.319]

Этот метод имеет большое значение для синтеза алкалоидов. Тетрагидроизохинолины образуются при конденсации р-арилэтил-аминов с карбонильными соединениями в кислой среде. Синтез тетрагидроизохинолинов по методу Пиктэ — Шпенглера можно рассматривать как частный случай реакции Манниха. Процесс протекает в равной степени хорошо как с первичными, так и с вторичными аминами. В соответствии с условиями реакции первоначально образуется имин (в случае вторичного амина — енамин), который далее под влиянием кислоты протонируется, и возникающее положительно заряженное промежуточное соединение подвергается внутримолекулярному электрофильному замещению. Как видно на примере соединения XIV, механизм этого процесса весьма сходен с механизмом реакции Бишлера — Напиральского, за исключением того, что конденсирующий агент не регенерируется на последней стадии (стр. 249). Благодаря такому сходству влияние заместителей в ароматическом кольце на скорость и направление циклизации в обоих случаях аналогично [35]. [c.251]

В растениях-продуцентах имеются специальные энзимы, осуществляющие реакцию Пиктэ—Шпенглера. Однако этот химический процесс может достаточно эффективно протекать и без всяких ферментов в условиях, близких к физиологическим. С этим связано образование так называемых животных алкалоидов . Если в организме млекопитающего создается избыток альдегидов или фенилэтиламинов, то происходит неферментативный синтез тетрагидроизохинолинов. Как мы видели в разд. 6.2, фенилалкиламины (катехоламины) играют важную роль в регуляции деятельности центральной нервной системы. Их избыток наблюдается при некоторых психических расстройствах. Возникновение симптомов шизофрении, депрессий, паркинсонизма связывают не только с высоким уровнем катехоламинов в мозгу, но и с неферментативным синтезом алкалоидов. Например, у млекопитающих обнаружено основание 6.231, которое, как нетрудно видеть, возникло при реакции дигидроксифенилэтиламина (ДОФА. разл. 6.2) и пиридоксаля 6.136. Избыток ацетальдегида создается в организме человека после приема алкоголя, так как последний окисляется в ацетальдегид под действием фермента алкогольдегидрогеназы. В этих условиях в мозгу образуется салсолинол (см. формулу 6.229), который, помимо прочего, обладает свойством стимулировать так называемые центры удовольствия головного мозга. Это служит одним из факторов развития пристрастия к алкоголю. [c.479]

Кроме свободнорадикальных реакций фенольного окисления, построение тетрациклических структур из производных бензилизохинолина осуществляется в природе путем внутримолекулярного присоединения по электро-фильной двойной связи. Так, при ферментативном восстановлении папаверина 6.246 или окислении лауданозина (см. табл. 27) образуется циклическое шиффово основание 6,300. С участием этой промежуточной частицы протекает реакция Пиктэ—-Шпенглера. Она приводит к синтезу алкалоида павина 6,301 — представителя павинановой группы изохинолиновых оснований. [c.497]

Реакции типа реакции Манниха используются для получения пиперидонов (например, 221 222) и в синтезах тетрагидроизо-хинолинов по Пиктэ — Шпенглеру (223->224). Биогенезис изо-хинолиновых алкалоидов происходит аналогичным путем. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология