Карбодиимиды как конденсирующие агенты

Важно отметить, что цианамид NHj— = N, таутомерная форма карбодиимида HN = = NH, мог бы играть роль примитивного конденсирующего агента в первых реакциях полипептидного синтеза. В высшей степени вероятно, что на первобытной Земле для реакций конденсации необходимы были высокореакционноспособные соединения. [c.186]

Наиболее общий вариант иммобилизации пептида — присоединение по С-концевой карбоксильной группе. В качестве конденсирующих агентов используются водорастворимые карбодиимиды (например, К-этил-Ы -диметиламииопропилкарбодиимид). Как правило, а-аминогруппа пептида предварительно защищается с помощью легко удаляемой трет-бутоксикарбонильной группы или ФТК-груп-пь1, образующейся при реакции с ФИТЦ. В отличие от перечисленных выше методов, выходы при конденсации с помощью кар-бодиимида непредсказуемы и колеблются в диапазоне О — 90%. Легче других присоединяются к носителю короткие аргининсодержащие пептиды. [c.65]

После удаления Ы-защитной группы наращивание полипептидной цепи проводят стандартными методами пептидного синтеза в р-ре (см. Пептиды). В качестве конденсирующих агентов наиб, часто используют карбодиимиды или предварительно превращают аминокислоты в активир, эфиры. При синтезе олигонуклеотидов в качестве Н, используют макропористые стекла или силикагель. Якорной группой служит карбоксильная группа, отделенная от пов-стн Н. спец, ножкой , напр, [c.504]

Водорастворимые производные карбодиимида служат конденсирующими агентами при образовании пептидной связи между карбоксильной группой белка и аминогруппой амина или эфира аминокислоты, присутствующих в реакционной смеси [c.364]

Другой возможный кандидат на роль конденсирующего агента в добиологические времена, действующего по механизму, сходному с механизмом, представленным на фиг. 52, — цианамид это соединение относительно медленно гидролизуется в воде и представляет собой таутомер карбодиимида (фиг. 53). [c.219]

Иммобилизация ДНК на целлюлозе с использованием водорастворимого карбодиимида как конденсирующего агента [c.132]

Применяющийся в пептидном синтезе в качестве конденсирующего агента 1-цик-логексил-3- (2-морфолиноэтил)карбодиимид [А] имеет преимущество перед ДЦК, так как образующаяся из А мочевина растворима в разбавленно11 кислоте и может быть отмыта от пептида, а) Напишите структурные формулы производных мочевины в случае А и ДЦК. [c.416]

Другим конденсирующим агентом для получения указанных фосфатов является трихлорацетонитрил. Он превращает монофосфаты в" соответствующие симметричные пирофосфаты или, в присутствии спиртов, вдиэфиры[117а—г]. Хотя сделано предположение [П7г],-что этерификация происходит легче, чем образование пирофосфатов, это не доказано окончательно. Действительно, трихлорацетонитрил по своему поведению очень напоминает карбодиимиды промежуточно образующийся аддукт не удается вьщелить. [c.125]

Для осуществления аминокислотной модификации фурокумариновых кислот был применен широко используемый в пептидной химии метод активированных эфиров. Для активации карбоксильной функции были использованы М-гидрок-сисукцинимидные эфиры, для которых характерна высокая реакционная способность и отсутствие рацемизации при проведении синтеза [2]. Активированный эфир был получен взаимодействием соответствующей кислоты и М-гидроксисук-цинимида с использованием в качестве конденсирующего агента диизопропил-карбодиимида (В1С). [c.46]

Пептидные синтезы. Ц. используют как конденсирующий агент, поскольку соответствующие производные мочевины растворимы в разб. кислоте и, следовательно, легко отделяются от пептида (11. Было найдено [2], что Ц. значительно превосходит дициклогексил-карбодиимид для последней стадии синтеза пептидного лактона, родственного антибиотику вернамицину В в качестве растворителя применен хлористый метилен. Легкое отделение получающейся мочевины от продукта реакции обусловлено ее полярным характером. Из всех других конденсирующих агентов, примененных для этой реакции, только с Ы.Н -карбонилдиимидазолом и Н-этил-5-фе-нилизоксазолий-З -сульфонатом удалось выделить циклический пептид, однако с более низким выходом. [c.199]

Внимание Перед тем как применить полученный амино-ацилированный полимер для пептидного синтеза с карбодиимидом в качестве конденсирующего агента, оставшиеся свободными окси-группы полимера следует проацетилировать, как описано ниже. Ацетилирование необязательно, если в дальнейшем используется только метод активированных эфиров. Предлагаемая методика ацетилирования пригодна также для ацетилирования пептидов на полимерном носителе. [c.80]

Внимание Перед тем как использовать полученный ами-ноацилированный полимер в пептидном синтезе с карбодиимидом или карбонилдиимидазолом в качестве конденсирующего агента, оставшиеся на полимере свободные оксигруппы необходимо проацетилировать (см. выше). Если пептидный синтез проводить исключительно с помощью нитрофениловых эфиров, то ацетилирование не обязательно. [c.81]

Однако маловероятно, чтобы в условиях первобытной Земли сложные алкилкарбодиимиды могли присутствовать в сколько-нибудь значительных количествах. В то же время вполне возможно, что в реакциях конденсации в качестве агента, способствующего отщеплению воды, мог участвовать цианистый водород. Из схемы, представленной на фиг. 52, следует, что предполагаемая способнось цианида участвовать в формировании пептидной связи с образованием формамида (НСО—NH2) в качестве побоч-. пого продукта реакции в основе своей подобна тем свойствам замещенных карбодиимидов, которые позволяют использовать их в, качестве конденсирующих агентов в органической химии. При этом происходит химическое удаление молекул воды из соответствующих центров реагирующих молекул. Такое взаимодействие, может происходить при образовании пептидов в растворах цианида аммония при нагревании, а также при облучении электронами смесей газов в экспериментах, моделирующих первобытную атмосферу, о чем уже говорилось ранее. [c.219]

Реакция (4) отражает взаимодействие аминогрупп фермента с носителем или сшивающим агентом, содержащими карбоксильные группы активированные карбодиимидом, Р — Ы=С=Ы—Н. Иными словами, карбодиимид служит конденсирующим агентом н равным образом осуществляет реакцию образования амидной связи за счет активированных карбоксильных групп белка и аминогрупп носителя или сшивающего реагента. Низкомолекулярные карбодиимиды сами по себе могут рассматриваться как своеобразные сшивающие агенты. Дело в том, что обработка [c.87]

Для обеспечения одноточечного присоединения этилендиамина к носителю используется очень большой избыток этого реагента образуется единственная амидная связь, а вторая аминогруппа остается свободной. В качестве конденсирующего агента применяется водорастворимый карбодиимид (хлорогидрат 1-этил-З- (3-диметиламинопропил) карбодиимид, ЭДАК). Как показано на схеме реакции [уравнение (2)], этилендиамин реагирует в форме, содержащей одну протонированную аминогруппу однако большинство молекул протонировано по обеим аминогруппам при контролируемом pH, равном 4,6. Близко расположенный положительный заряд на другом атоме азота понижает рКа реагирующей аминогруппы до значения 7,1. Таким образом, при pH 4,6 реакционноспособность этой аминогруппы значительно повышается по сравнению с аминогруппой, остающейся после присоединения (р/Са 9,2), что является дополнительным фактором, способствующим одноточечному связыванию с матрицей. Более 90% карбоксильных групп могут быть превращены в аминоэтилкарбамилметил-производное (АЭКМ-производное). [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология