Спинодальная кривая

Другой очень большой раздел составляет теоретическое и экспериментальное изучение кинетики и механизма процесса метастабильной ликвации и образуюш ихся при этом структур стекол. Здесь интересно отметить, что привлечение к изучению стекла теории гетерогенных равновесий привело к дальнейшему развитию самой теории — той ее части, которая относится к явлениям фазового распада при несмешиваемости жидкостей. Сюда относится, например, разработка теоретической схемы процесса ликвации и теоретическое построение бинодальных и спинодальных кривых на диаграммах состояния [20, 21]. Необходимо подчеркнуть, что стекло по сравнению с водными растворами или растворами органических веш,еств оказалось более удобным объектом изучения кинетики и механизма ликвации вследствие очень медленного протекания процесса распада, не осложненного в то же время резкими структурными преобразованиями, связанными с перекристаллизацией. [c.194]

Графическая зависимость таких составов от температуры называется спинодальной кривой. Постройте такую кривую, приняв, что приращение энергии Гиббса определяется уравнением Маргулеса, параметры которого зависят от температуры [c.405]

НОЙ спинодальной кривой, ниже температуры, соответствующей химической спинодальной кривой, только на 35 К. [c.271]

Рис. 11.4. Результаты расчета области расслаивания штриховые - спинодальные кривые, определенные по уравнению (11.30) [3], а сплошные - линии изотермического сечения области расслаивания, рассчитанные по экспериментальным точкам (кружки) Сейта и Гельмгольца [14]

Система точек Хс и х1 дает спинодальную кривую, обозначенную на рис. 1П.2 пунктирной линией. [c.84]

Области, заключенные между бинодальной и спино-дальной кривыми и под спинодальной кривой, отвечают различной степени стабильности неравновесного раствора, находящегося в этих областях, и соответственно здесь могут проявиться различные механизмы распада неравновесного раствора на фазы. [c.84]

О (спинодальная кривая) < О (гетерогенные системы). [c.12]

Число фаз (р), которое приводит к минимальному значению С, необходимо принимать заранее, так как его определение из термодинамических свойств системы при заданной исходной концентрации или или невозможно, даже если известна функция С в аналитической форме. Для этого требуются исследования стабильности системы во всем диапазоне концентраций, т.е. необходимо выявить различные области стабильности при помощи спинодальной кривой. [c.103]

Если все рассчитанные точки нод лежат в нестабильной области-равновесие нестабильно. Если пересекается спинодальная кривая и ветвь бинодальной кривой, то в другой фазе появляется вершина, что означает переход к другому числу равновесных фаз. Этот переход можно обнаружить только при анализе положения достаточного числа нод, так как точки пересечения находятся внутри нового, например трехфазного, равновесия. [c.103]

Бинодальная кривая, рассчитанная по Бахману (/) и экспериментальная (2) 3-спинодальная кривая. [c.117]

На основе высших производных можно установить следующее а) смешиваемость и гетерогенность во всех системах может быть воспроизведена правильно б) количественное воспроизведение возможно при условии, если в системах углеводород-этиленгликоль допускается, что С <0 (при постоянно существующих двух нулевых положениях С ) в) бинодальные и спинодальные кривые в тройных системах углеводород-ЛГ-метилкапролактам-этиленгликоль для двухфазной области правильно располагаются относительно друг друга. [c.119]

Чалых [51] показал возможность использования данных о распределении концентрации в зоне взаимодействия, по.пучаемых интерференционным микрометодом, для определения бинодальных спинодальных кривых диаграмм состояния в бинарных системах. [c.144]

В 5 было показано, что однородный твердый раствор, будучи переохлажденным в область диаграммы равновесия, заключенную между кривой растворимости и спинодальной кривой (см. рис. 16, б), становится метастабильным, т. е. термодинамически устойчивым относительно образования произвольных малых концентрационных неодноррдностей и неустойчивым относительно образования равновесной смеси фаз. В этой ситуации (см. 3) состояние однородного твердого раствора отвечает точке условного минимума на гиперповерхности свободной энергии в многомерном пространстве функций распределения концентрации. Каждая точка этого пространства определяется N координатами, представляющими собой вероятности заполнения соответственно N узлов решетки атомами одного компонента, т. е. определяется конкретной функцией распределений атомов по объему кристалла. Система может выйти из метастабильного состояния в состояние абсолютного минимума свободной энергии, преодолев самый низкий перевал на гиперповерхности свободной энергии, отделяющий оба минимума. Этот перевал является наиболее доступным местом, через которое система может выйти из состояния условного минимума в состояние абсолютного минимума с минимальным увеличением свободной энергии. [c.80]

Обычно спинодальный распад протекает внутри равновесной двухфазной области. Различают две спинодальные кривые химическую (некогерентную) и когерентную обе они показаны на рис. 16. в области, заключенной между этими кривыми, неко-герентные зародыши фаз аир образуются по спинодальному механизму путем постепенного превращения, захватывающего относительно большой объем вещества, в котором развивается неоднородность при снижении температуры процесс становится более интенсивным. Однако образовавшийся некогерентный зародыш растет далее по диффузионному механизму, т. е. чрезвычайно медленно. Сущность когерентного снинодального распада состоит в том, что образующаяся структура остается когерентной (сопряженной) относительно матрицы в результате возникновения упругих деформаций, так что рост новой фазы протекает бездиффузионно и быстро. На практике в большинстве случаев скорость диффузии настолько мала, а скорость охлаждения настолько велика, что выделение фаз в основном определяется когерентным процессом, особенно если частицы мелкие. [c.270]

Понижение когерентной спинодальной кривой относительно кривой выделения равновесных фаз может быть весьма значительным. Важную роль при этом играет коэффициент искажения решетки т], представляющий собой производную параметра решетки а по концентрации растворенного вещества д. 1п а/йх). С увеличением т] расстояние между кривой выделения равновесных фаз и когерентной спинодальной кривой возрастает, и для регулярных растворов оно пропорционально т) [36]. Например, для системы никель—золото, обнаруживающей область несмешиваемости при критической температуре твердого раствора около 1090 К, величина г] в расчете на атомную долю составляет 0,13, и максимуму когерентной спинодальной кривой соответствует примерно 270 К. В то же время для системы алюминий—цинк г равна 0,027 и температура, отвечающая когерент- [c.270]

Особенности распада на фазы при попадании системы в область, находящуюся внутри спинодальной кривой, будут рассмотрены в следующем разделе настоящек главы. V [c.85]

На рис. 8.8 приведены диаграммы состояния полимер — растворитель, где шлошиой линией показана бинодальиая и пунктирной линией — спинодальная кривые. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология