Равновесие нестабильное

Жидкое состояние. Структура жидкости. Жидкость имеет много общего с твердым состоянием. Компактное расположение частиц обусловливает высокую плотность и малую сжимаемость по сравнению с газами. Структура и внутреннее строение жидкостей и твердых тел во многом схожи и характеризуются упорядоченным расположением частиц. У кристаллических твердых тел упорядочение распространяется на огромное количество межатомных расстояний, т. е. ближний порядок переходит в дальний. В жидкости вследствие относительно высокой подвижности частиц упорядоченность ограничивается небольшими островками (агрегатами, или кластерами ), причем последние ориентированы друг относительно друга беспорядочно и часть пространства между ними остается не заполненной веществом. Эти образования нестабильны, связи в них постоянно разрушаются и вновь возникают. При этом происходит обмен частицами между соседними кластерами. Таким образом, в структурном отношении для жидкости характерно наличие лабильного (подвижного) равновесия, обусловленного относительной сво- [c.238]

Сходство химического состава сырых нефтей может привести к гипотезе, что углеводороды сырой нефти, достигшие равновесия в определенных условиях температуры и давления их образования, более или менее одинаковы для всех сырых нефтей. Вообще говоря, эта гипотеза несовместима с термодинамическими свойствами углеводородов. Известно, что все углеводороды сырых нефтей термически нестабильны и могут быть превращены в такие стабильные системы, как, например, метан или этан и углерод. Такие реакции, однако, характеризуются высокими значениями энергии активации и поэтому невозможны при тех низкотемпературных условиях, которые соответствуют образованию и залеганию сырой нефти. Реакции изомеризации протекают значительно легче, в частности в присутствии некоторых гетерогенных катализаторов, таких, как алюмосиликатные системы, обычно имеющиеся в нефтяных пластах. Следовательно, равновесие между изомерами таких углеводородов более вероятно, чем равновесие, рассмотренное выше. [c.23]

Растворы — гомогенные системы переменного состава, находящиеся в состоянии химического равновесия. Растворы представляют собой дисперсные системы, в которых частицы одного вещества равномерно распределены в другом. Дисперсные системы по характеру агрегатного состояния могут быть газообразными, жидкими и твердыми, а по степени дисперсности — взвесями, коллоидными и истинными растворами. Частицы взвесей обычно имеют размер порядка 1 мкм и более. Такие частицы сохраняют все свойства фазы. Поэтому взвеси следует рассматривать как гетерогенные системы. Характерным признаком взвесей служит их нестабильность во времени. Они расслаиваются, причем диспергированная фаза (т.е. вещество, распределенное в среде) выпадает в виде осадка или всплывает в зависимости от соотношения плотностей. Примерами взвесей могут служить туман (жидкость распределена в газе), дым (твердое - - газ), суспензии (твердое + жидкость), эмульсии (жидкость - - жидкость), пены (газ + жидкость). [c.146]

Несмотря на то что влияние кривизны поверхности на термодинамические свойства может быть незначительным, роль этого фактора все-таки весьма важна. Рассмотрим случай, когда капли или маленькие твердые включения, состоящие из чистых веществ, находятся во второй фазе больших размеров. Если вначале все включения имеют одинаковый размер, то они могут находиться в равновесии, но это равновесие нестабильно. В самом деле, если включение уменьшается (посредством переноса бесконечно малого количества массы во вторую большую фазу), то химический потенциал чистого вещества во включении будет увелич ваться, что в свою очередь приведет к дальнейшему уменьшению размера частицы. [c.336]

Если все рассчитанные точки нод лежат в нестабильной области-равновесие нестабильно. Если пересекается спинодальная кривая и ветвь бинодальной кривой, то в другой фазе появляется вершина, что означает переход к другому числу равновесных фаз. Этот переход можно обнаружить только при анализе положения достаточного числа нод, так как точки пересечения находятся внутри нового, например трехфазного, равновесия. [c.103]

Рассмотрим как частный случай задачу расчета двухфазного парожидкостного равновесия нестабильного конденсата, состоящего из п- индивидуальных компонентов. [c.9]

Поэтому исходная система уравнений, описывающая состояние двухфазного парожидкостного равновесия нестабильного конденсата (2), упрощается. При этом полная система уравнений, описывающая состояние [c.10]

Уже неоднократно было отмечено, что условия равновесия (17.1) и соответственно (17.2) (в случае знака равенства) содержат лишь то, что в равновесии при данных условиях энтропия и соответственно внутренняя энергия имеют стационарное значение. Эта ситуация точно соответствует соотношениям механики, где определение равновесия оставляет открытым вопрос, является ли оно стабильным, нестабильным, нейтральным или метастабильным. [c.82]

Другой особенностью аэрозоля, как уже ранее отмечалось, являются нестабильные и неравновесные электрические свойства их частиц. Если для л1юзолей электрическое состояние системы соответствует равновесиго между частицей и средой и потенциал на частицах практически одинаков, то в аэрозолях частицы могут иметь заряды даже разного знака, так как газообразная среда не ожет быстро обеспечить равновесие. [c.352]

Нестабильное равновесие физически не реализуемо. Это утверждение нередко подвергается сомнению на основе феноменологических рассуждений, однако его [c.83]

Осуществляется тогда, когда равновесие стабильно по отношению к бесконечно малому соседнему состоянию, но нестабильно по отношению к конечно удаленному состоянию. Известным примером этого служит переохлажденная жидкость. В рамках теории термодинамической стабильности этот случай не имеет самостоятельного значения. Суть дела лучше можно уяснить через понятие торможения. [c.84]

Бинодаль - кривая на диаграмме состояния смеси полимер - полимер или полимер - растворитель, отвечающая составу фаз, находящихся в равновесии при различных температурах. Является границей между стабильным и нестабильным состояниями смесей. Определяет границы равновесных состояний расслоившейся системы. [c.396]

В предыдущем разделе было показано, что увеличение коэффициента интенсивности напряжений или С путем вынужденного расширения трещин способствует их росту с докритической скоростью (рис. 9.6 и 9.7). Так как сопротивление материала распространению трещины / растет с увеличением а, то новое равновесие между О и / может быть получено вслед за любым изменением Съ Однако если непрерывно возрастает в зависимости от /Сь то достигается точка нестабильного роста трещины. Нестабильность может характеризоваться тем, что в этой точке сопротивление материала Я а), согласно уравнению (9.13), недостаточно чувствительно к скорости, чтобы компенсировать рост Сх. Следовательно, ускорение роста трещины происходит до такого значения ее скорости, при котором следует учитывать силы инерции и конечную скорость Ve распространения упругих волн [67, 181 —182]. До тех пор вкладом в Я кинетической энергии отступающих поверхностей разрушения пренебрегают. В точке начала нестабильного роста трещины в ПММА со скоростью - 0,1 м/с вклад кинетической энергии равен 6 Дж/м . При таких скоростях этот вклад представляет незначительную часть средней плотности энергии деформации, [c.359]

Если в лаборатории нет 1 М растворов, то их следует самостоятельно приготовить. Для всех реакций рассчитайте ЭДС, А 0°298 и константу равновесия. Среди изученных гальванических элементов отметьте те, у которых значение ЭДС нестабильно (изменяется во времени), и те, значение ЭДС которых не совпадает с теоретическим. Попытайтесь объяснить причины. На основании полученных экспериментальных данных составьте ряд стандартных электродных потенциалов (ряд напряжений) и сравните его с литературным. [c.333]

В большинстве случаев ректификация газов производится одновременно со стабилизацией бензина, поскольку, как было показано выше, низкомолекулярные газообразные углеводороды содержатся не только в газе, но и в нестабильном бензине, находящемся в равновесии с данным газом. [c.260]

Та система в течение длительного времени приводится в равновесие за это время случайно образовавшаяся нестабильная модификация перейдет в стабильную (например, белый фосфор — в красный). [c.41]

Термодинамические условия зарождения фазовой границы. Процессы кристаллизации представляют собой фазовые переходы, сопровождающиеся увеличением степени упорядоченности. Эти процессы подразделяются на 2 типа газ—кристалл, жидкость (стекло)— кристалл. В термодинамическом отношении данные фазовые равновесия описываются однотипно. В предкристаллизационный период в жидкости образуются ассоциаты в пределах ближнего порядка, которые, однако, не могут стать зародышем новой фазы из-за термодинамической нестабильности. Эта нестабильность —следствие их большой поверхностной энергии. Возникающие таким образом гомогенные флуктуации не способны к самостоятельному существованию в расплаве, и время их релаксации зависит от многих факторов вязкости, теплопроводности, теплоемкости и т. п. По мере снижения темпера- [c.56]

Таким образом, существуют ситуации, когда выполняются неравенства (4.6) или (4.10), но при этом неравенства (4.5) и (4.9) неверны, по крайней мере для некоторых типов возмущений. В таких случаях равновесие метастабильно (например, разд. 4.4). Мы часто будем описывать стабильные и метастабильные системы как стабильные, поскольку они обладают общими свойствами, отличающими их от нестабильных систем. [c.56]

Интерес представляет работа по выявлению способа хранения никелевого катализатора, который не снижал бы его активность[65]. Свежеприготовленный катализатор представляет собой нестабильную систему. Она достигает равновесия через 10—30 дней. Для поддержания высокой активности катализатора рекомендуется хранить его при низкой температуре и в среде полярного растворителя. Так, при хранении образца в 96%-ном спирте при температуре —78° С активность его через 450 дней сохранилась полностью. [c.247]

Если г = 0,5, Ар = Ад = Аг = О независимо от соотношения между ряд. Это равновесие нестабильно по отношению к г и нейтрально по отношению к и На рис. 6.14 показана скорость, с которой г приближается к l,ajPИi7-кO. Предполагается, что другие селективные механизмы не действуют начальные аллельные частоты приняты равными соответствующим частотам в населении Западной Европы (А р = 0,3 В <7 = 0,16 0 г = 0,6). Коэффициенты отбора получены на основе эмпирических данных. Изменение генных частот происходит гораздо быстрее, чем в случае Rh (рис. 6.13). [c.305]

С экономической точки зрения очень важно оптимально использовать агент сульфирования — Н.2504. В самом деле, вследствие нестабильности продуктов в присутствии Н2304 невозможно сдвинуть, равновесие сульфирования в сторону образования сульфокислот посредством непрерывного удаления образующейся воды (например, азеотропной перегонкой). Поэтому сульфирование проводят олеумом (20% 50з) при температуре около 25—30 °С, газообразным 50з, разбавленным инертными газами, или в растворе жидкой ЗОз. При этом достигают практически полного, а следовательно, экономичного-использования агента сульфирования кроме того, вторичных продуктов образуется немного. [c.341]

С повышением давления абсорбции эффективность извлечения целевых компонентов из газа сепарации возрастает. Однако, при этом также увеличивается содержание в стабильной нефти низкокипящих компонентов С 1...С3. С другой стороны, при возможности увеличения давления насыщенных паров стабильной нефти предпочтительно смешение и разделение вести при большем давлении путем эжектирования газа сепарации частью нефти. В этом случае расход нефти на эжекцию должен бьп-ь достаточно большимх - до 10% масс, на нестабильную нефть. С повышением давления абсорбции повышается коэффициент извлечения (рис.2.2). Как и в каждом массообменном процессе, степень эффективности процесса абсорбции определяется также степенью достигнутого равновесия фаз. При проведении смешения в трубопроводе до холодильника-конденсатора и емкости разделения равновесие фаз близко к теоретическому. [c.27]

Смешанные ангидриды органических и неорганических кислот обычно не выделяют, хотя они часто являются интермедиатами в том случае, если ацилирование проводят с помощью производных органической кислоты при катализе неорганическими кислотами. Серная, хлорная, фосфорная и другие кислоты образуют сходные ангидриды, большинство из которых либо нестабильны, либо их выделение затруднено вследствие того, что положение равновесия смещено в неблагоприятную сторону. Такие интермедиаты образуются из амидов, кислот, сложных эфиров, а также ангидридов. Органические ангидриды фосфорной кислоты более устойчивы, чем ангидриды большинства других кислот так, например, R OOPO(OH)a можно синтезировать в виде соли [605]. Смешанные ангидриды карбоновых и сульфоновых кислот (R OOSO2RO получаются с высокими выходами при обработке сульфоновых кислот ацилгалогенидами или (что хуже) ангидридами [606]. [c.139]

Прел Ш е продполо лгенпо, что изомеризация двойной связи через всю углеродную цепь может быть вызвана одним лишь новышением температуры, в общем не соответствует действительности. Скорость изомеризации, в частности, нри температурах крекинга, так мала, что даи е при значительно большей продолл ительностн реакции ие достигается термодинамическое равновесие. Разница в свободном теплосодержании отдельных изомеров, очевидно, так мала, что дал<е не поддается измерению. Это означает, что в состоянии равновесия олефины с двойной связью, расположенной в середине цепи молекулы, по меньшей мере долл ны находиться в эквимолекулярном соотиошении. Однако, если учесть, что при температуре крекинга (550") происходит лишь незначительное перемещепие двойной связи от термодинамически нестабильной формы [c.685]

Убежденным сторонником такой концепции и сильно ее развившим является в настоящее время Норриш [37, 75]. Как мы видели (см. стр. 255— 257), этот автор, разделявший в вопросе о механизме образования холодных пламеи вначале точку зрения Неймана, в последние годы полностью принял взгляды Пиза. Он ввел даже в литературу терлшн термическая нестабильность низкотемпературной реакцин , которым описывает способность углеводородо-кислородной (нли воздушной) смеси относительно легко достигать при начальных температурах холодноиламенной области срыва теплового равновесия с последующим саморазогревом. [c.353]

Таким образом, единственное общее свойство, объединяющее самые разные ПАОВ, адсорбция которых может приводить межфазную границу ртуть/раствор в состояние спонтанной нестабильности, — это способность образовывать прочные межмолекуляр-ные связи в адсорбционном слое. Отсюда вытекает важность определения аттракционной постоянной для такого рода соединений. Для расчета а в случае образования двумерных конденсированных слоев наиболее надежным в настоящее время является метод, основанный на сравнении С, -кривых, экспериментальных и рассчитанных по формулам (2.84), (2.85), при варьировании параметров ао и Во в пределах известной суммы 1пВо+ао- (Напомним, что Во а йо — значения константы адсорбционного равновесия и аттракционной постоянной при потенциале нулевого заряда в растворе фона.) Рис. 4.17 иллюстрирует результаты такого сопоставления. Оказалось, что определенные этим способом величины а для камфары, борнеола и адамантанола-1 лежат в интервале 4- 6. [c.152]

На рис. 2.11 представлены результаты расчета термической диссоциации частиц компонентов воздуха при атмосферном давлении. Подобные результаты получаются и для водяного пара. Так. при Т > 3600 К концентрация в равновесиой смеси нестабильных при обычных температурах гидроксильных радикалов оказывается бш1ьше, чем стабильных при обычных условиях молекул воды, т. е. при таких температурах радикалы ОН устойчивее молекул Н2О. [c.214]

Гидроксиды металлов осаждаются обычно не в чистом виде, а в соединении с некоторой долей неразложившейся соли — в форме основной соли. Примером может служить осаждение из хлоридных или сульфатных растворов гидроксида магния, который выделяется в виде основных солей непостоянного состава. Особенно прочные основные соли образуются при осаждении из сульфатных растворов. Избыток щелочи разлагает основные соли, но не всегда в полной мере. Вследствие больших пересыш,ении при осаждении и очень быстрого (мгновенного) образования твердой фазы, она часто выделяется вначале в нестабильной форме, неравновесной с раствором. При дальнейшем контакте составы осадка и раствора постепенно изменяются и приходят в равновесие. Этот процесс иногда называют старениему) осадка. [c.257]

В данной работе предлагается определить приближенно в условиях нестабильного равновесия концентрацию PjO., в фосфорнокислых растворах, выше которой при комнатной температуре устойчив водорастворимый дигидрофосфат кальция Са(Н2Р04)а- Н2О, ниже — нерастворимый в воде гидрофосфат кальция aHPOi. Искомой концентрации Р2О5 будет соответствовать перегиб кривой растворимости СаО в растворах фосфорной кислоты. Для обнаружения этого перегиба требуется определить экспериментально шесть точек. [c.297]

В настоящее время для любого элемента искусственно получены радиоактивные изотопы. Поэтому под радиоактивными элементами понимают такие, которые не имеют ни одного стабильного изотопа. Радиоактивные элементы в свою очередь подразделяются на естественные (встречающиеся в природе) и синтезированные, изотопы которых в природе не встречаются. В основном радиоактивными являются тяжелые элементы, расположенные в конце периодической системы после висмута. Висмут является последним стабильным элементом в системе, поскольку у него достигается предельное соотношение числа нейтронов и протонов (Л /2= 126/83 = 1,518), еще обеспечивающее стабильность ядра. У элементов с 2>83 число нейтронов в ядре слишком велико и начинает сказываться нестабильность самого нейтрона. Лишь два элемента — технеций (№ 43) и прометий (№ 61) — не подчиняются этому правилу. И их нестабильность связана с другим обстоятельством (см. ниже). Отсутствие в природе Тс, Рт и всех злементов, расположенных после урана, связа1ю с двумя причинами. Во-первых, их периоды полураспада меньше, чем возраст Земли, и за время существования планеты все их наличное количество успело исчезнуть. Во-вторых, эти элементы не являются членами естественных радиоактивных рядов , поэтому их запас не возобновляется за счет радиоактивного равновесия. [c.427]

Жидкое состояние. Структура жидкости. Жидкость имеет много общего с твердым состоянием. Компактное расположение частиц обусловливает высокую плотность и малую сжимаемость по сравнению с газами. Структура и внутреннее строение жидкостей и твердых тел во многом схожи и характеризуются упорядоченным расположением частиц. В кристаллических твердых телах упорядочение распространяется на огромное количество межатомных расстояний, т.е. ближний порядок переходит в дальний. В жидкости вследствие относительно высокой подвижности частиц упорядоченность ограничивается небольшими островками (агрегатами или кластерами), причем последние ориентированы друг относительно друга беспорядочно и часть пространства между ними остается не заполненной веществом. Эти образования нестабильны, связи в них постоянно разрушаются и вновь возникают. При этом происходит обмен частиц между соседними кластерами. Таким образом, в структурном отношении для жидкости характерно наличие лабильного (подвижного) равновесия, обусловленного относительной свободой перемещения частиц. Образование лабильных агрегатов в жидкости наблюдается даже при температурах, намного превышающих температуру кристаллизации. С понижением температуры стабильность таких агрегатов увеличивается и вблизи температуры кристаллизации жидкости имеют квазикристалличе-ское строение, т.е, возрастает количество агрегатов, они становятся больше по размерам и начинают определенным образом ориентироваться друг относительно друга. [c.144]

NaaO AI2O3, т. е. разным так называемым каустическим модулям. Этот модуль — важнейшая характеристика алюминатного раствора. Линия GH составлена нз точек, координатами которых являются такие концентрации щелочи и глинозема, которые характеризуют равновесие указанной выше реакции. При меньших концентрациях щелочи или более высоких концентрациях АЬОз, чем те, что соответствуют линии GH, равновесие реакции нарушается и сдвигается вправо, при этом выпадает осадок А1(0Н)з. Таким образом, область I — это область неравновесных, нестабильных растворов, из которых будет выделяться А1(0Н)з до тех пор, пока не установится вновь равновесие. [c.456]

Если />0, вода считается стабильной. Такая вода способна создавать на стали карбонатную защитную пленку СаСОз. Если /<0, восда нестабильна она способна растворять СаСОз. Авторы работы [5] показали, что для воды с температурой 60 °С индекс насыщения примерно на единицу выше, чем для воды того же со-става при температуре 10 °С. В умягченной воде углекислотное равновесие теряет смысл. [c.14]