Область нестабильная

На форму диаграмм равновесия наибольшее влияние оказывают, безусловно, коэффициенты активности. Показанные в этих примерах изотермы и изобары рассчитаны по симметричному уравнению Маргулеса. Одна из таких систем имеет двойной азеотроп, редко наблюдаемый на практике (см. рис. 4.24, а и 5.22, ж). Расчетные кривые х — у систем, для которых характерны области несмешиваемости, всегда имеют максимум и минимум, а участки кривой в окрестностях экстремума соответствуют областям нестабильности. Для нахождения истинных кривых равновесия, которые представляют собой горизонтальные линии в двухфазной области, необходимо выполнить расчеты по равновесию в системах жидкость — жидкость, что и проделано в примере 7.12, где также показаны области нестабильности на кривых Р — х и Р — у. [c.344]

Вышеописанная картина является несколько упрощенной. Она основана на допущении о том, что истинная скорость реакции подчиняется уравнению Аррениуса, тогда как часто встречается и более сложная кинетика. Так, при каталитической гидрогенизации этилена истинная скорость реакции имеет максимум при некоторой температуре. Далее, температуры газа и катализатора принимались равными, тогда как при больших тепловых эффектах реакции возможно появление значительных температурных градиентов, особенно для сильно экзотермических реакций. В результате взаимного влияния температурных и концентрационных градиентов возможны области нестабильных режимов. [c.21]

Как следствие, возникает область нестабильных температурных режимов катализатора. В частности, увеличение температуры реагирующего газа может привести к внезапному скачкообразному повышению температуры катализатора. Наблюдаемая при этом картина аналогична таковой при воспламенении топлива (углерода) в потоке воздуха. [c.92]

На фазовой диаграмме эти два условия определяют две области нестабильности. Допустим, что мы выходим из точки, принадлежащей области стабильного раствора (например из точки, где раствор разбавлен) и постепенно изменяем концентрацию до тех пор, пока будут выполняться условия (11.16а) и (11.166). Сначала мы должны достичь границы области [4] Если же мы предполо- [c.274]

I — полностью стабильная область, раствор (одно-фазовая система) //— метастабильная область /// — нестабильная область (двухфазовая система) I — бинодаль 2 — спинодаль — критическая температура смешения. [c.64]

Условия стабильности пленки зависят от свойств жидкости и поверхности, а также от условий их взаимодействия на границе между ними. На рис. 11.11 приводятся данные работы [75] о границах стабильности пленочного течения при различных режимах кипения жидкости, а также при отсутствии теплообмена. Как видно из рисунка, при пузырьковом кипении жидкости область нестабильности пленочного течения отвечает меньшим значениям Ке = Г/11, чем при поверхностном испарении, а также при изотермическом течении пленки. Влияние теплообмена на стабильность пленочного течения проявляется в изменении поверхностного натяжения с температурой. [c.62]

Если кривую НА продолжить за точку пересечения ее с кривой давления пара льда (кривая А), то будет достигнута область, в которой устойчив только лед. Продолжение кривой НА показано пунктирной линией А/С. Жидкая вода в этой области нестабильна, однако она может находиться в жидкой фазе при условии переохлаждения в спокойном состоянии. Экспериментально достигнуто переохлаждение до температуры—33 °С (а также перегрев до температуры 200°С при давлении 1 атм), при встряхивании вода сразу же переходит в лед с выделением тепла. [c.10]

При низких коэффициентах раздува явление напоминает резонанс вытяжки в волокне или отлитой пленке, при котором можно выделить области нестабильности. При высокой степени вытяжки возникают спиральные завихрения типа торнадо. [c.199]

Вследствие частого перемещения молекул кристаллоподобные области в жидкости быстро разрушаются, а вместо них где-то в другом месте возникают новые. Таким образом, при статистическом рассмотрении расположения молекул в жидкости преобладает ближний порядок, однако каждая данная упорядоченная область нестабильна. Равновесные свойства жидкостей определяются усредненными по времени величинами, поэтому хотя перескоки молекул и не очень сильно влияют на эти свойства, однако их учет очень важен при рассмотрении явлений переноса. [c.21]

На рис. 1.5, а приведена фазовая диаграмма полимер— растворитель, которая демонстрирует наиболее простой пример образования студня охлаждением гомогенного раствора полимера с исходной концентрацией Хо от температуры То до температуры Гь При переходе системы в область нестабильного состояния (ниже критической температуры Гкр) происходит распад на две фазы. При температуре Т[ содержание полимера в первой фазе равно х (фаза с малым, хотя и конечным, содержанием полимера), а во второй фазе —(фаза с высоким содержанием полимера). [c.26]

Раствор с концентрацией Хи полученный при температуре Гь после охлаждения до температуры Гг, т. е. ниже температуры плавления Гдл.х, оказывается под кривой температур плавления и, следовательно, в области нестабильного состояния. Полимер должен закристаллизоваться, т. е. система в принципе распадается на две фазы — фазу насыщенного раствора Хг и кристаллическую фазу полимера (100% Я). [c.45]

Вопрос о соотношении кристаллизации и жидкокристаллического состояния был рассмотрен особо в предыдущем разделе этой главы. Сейчас же необходимо сделать некоторые замечания о соотношении двух типов фазового равновесия — жидкостного равновесия (расслоения на две аморфные фазы) и распада на изотропный и анизотропный растворы. Здесь еще раз следует напомнить ранее отмечавшееся положение о независимости различных типов фазового равновесия [26], что, в частности, касалось соотношения между жидкостным расслоением и кристаллизацией полимера. Указывалось на то, что при переводе раствора полимера в область нестабильную как в отношении кристаллизации, так и в отношении распада на жидкие фазы, второй процесс проходит быстрее, поскольку появление зародышей новой фазы предпочтительнее для аморфного равновесия, в то время как для появления критических по размеру зародышей кристаллической фазы необходимо сочетание (упорядочение) относительно большого числа молекул, причем это сочетание должно быть достаточно строгим (кристаллическая решетка). Только после распада нестабильного раствора на аморфные фазы в одной из них (концентрированной по полимеру) создаются более благоприятные условия для кристаллизации, так как благодаря значительному пересыщению вероятность возникновения зародышей кристаллической фазы резко возрастает. Таким образом, хотя минимуму свободной энергии и отвечает кристаллизация полимера, этот процесс предваряется образованием аморфных фаз полимера. [c.71]

Если кривую давления пара жидкой воды (т. е. кривую НА), которая разграничивает области существования жидкой и газообразной фаз, продолжить аа точку пересечения ее с кривой давления пара льда (кривая JA), то будет достигнута область, в которой устойчив только лед. Это продолжение кривой давления пара жидкой воды показано в нижней правой части рис. 11 пунктирной линией. Несмотря на то что жидкая вода в этой области нестабильна, однако она может временно находиться в этом состоянии вследствие переохлаждения [Мейеру (Меуег) удалось наблюдать переохлаждение воды до —33°]. Измерения давления пара подтвердили, что переохлажденная вода обладает более высоким давлением пара, чем лед при той же температуре (см. табл. 9). Термодинамически можно доказать, что стабильной формой вещества является та, для которой в указанных условиях характерно более низкое давление пара. Нестабильность переохлажденной воды отчетливо проявляется в том, что, как только прекращается задержка кристаллообразования (например, вследствие встряхивания или внесения кристалла льда), вода тотчас же переходит в лед с выделением тепла. [c.67]

Термодинамический член (д 1п а1д 1п с) можно выразить как (1 + 5 1п у/д 1п с), где у — коэффициент активности, определяемый, как у = а/с. Если эти термодинамические члены становятся отрицательными по знаку, диффузия может протекать в направлении, противоположном действию градиента концентрации [48, 107, 108, 1541. Наличие областей нестабильной фазы внутри диффузионной среды вследствие, например, внезапных локальных изменений температуры приводит к скачкам при диффузии [18, 45]. [c.241]

Наличие затухания смазывает явление. Оно вызывает появление порога возбуждения (рис. 72). Области нестабильности, [c.193]

Из линейности уравнения следует, что и при наличии трения (если оно линейно) в областях нестабильности имеет место бесконечное нарастание. [c.194]

Есть другой круг вопросов, где мы также приходим к уравнениям с периодическими коэффициентами, но где нас интересуют не области нестабильности. Это—вопросы модуляции. Модуляция в радиотелефонии обычно состоит в том, что амплитуда колебания меняется в темпе звукового колебания в передаваемом разговоре. [c.195]

Рис. 7.2. Энергия Гкббса бинарной смеси как функция состава. Участок кривой adh представляет область нестабильности, стабильные значения энергии Гкббса показаны прямой a t а и И — точки касательной, общей для двух точек кривой, определяющие состав фаз в равновесных условиях, Ь Hj — локальные минимумы энергии Гкббса, с и g — точки перегиба. Области ас и gh метастабильные.

Лусс и Амундсон [197] исследовали виды кинетических выражений, при которых невозможны множественные решения. Вероятно, влияние геометрии гранул на предсказанное значение т) значительно сильнее в областях нестабильных режимов, чем в других областях. [c.180]

На рнс. НА.6 и НА.7 показано влияние состава на химический потенциал метана и к-бутана соответственно. Равенство химических потенциалов сосуществующих фаз очевидно. На этих рисунках представлены кривые точек росы и точек кипения, а также изобары давления 41,3 кПсм , равного давлению точки росы для газа, содержащего 0,40 весовых долей метана. Область нестабильного поведения показана пунктирными линиями. [c.181]

При повышении температуры (от ВКТС) сдвигается вся кривая на рис. 2 (а не только участок, соответствующий области нестабильности), поэтому дАО дТ здесь также меньше нуля (а в области НКТС больше нуля), т. е. знак энтропии смешения совпадает [c.101]

I. В области нестабильности карбидной фазы в конденсированной фазе получают Меконд- [c.23]

На рис. IV. 6 показаны графики зависимости скорости съема металла Q ot силы тока при разном напряжении (пунктиром показаны области нестабильной работы) для электродов из алюминия и электродов из ЭЭГ. Повышению предельных токов для алюминия и ЭЭГ способствует увеличение напряжения холостого хода при этом соответственно растет скорость съема металла Q. В области стабильных режимов изменение напряжения мало влияет на Q, вследствие чего применение повышенного напряжения целесообразно лишь для стабилизации процесса при работе на предельных токах для используемых электродов. [c.157]

Таким образом, если в начале в цепочке с ж = 16 возбуждена мода кр = И, первой возбувдается мода к = I и затем последовательно возбувдаются моды к = 3, 9 и 13. В дальнейшем энергия будет перетекать и к другим модам. Однако энергия этих мод не может увеличиваться. Энергия моды может увеличиваться только в том случае, если она находится в области нестабильности. То есть энергия моды, которая может возбувдаться, будет возрастать только тогда, когда удовлетворены два условия [c.236]

Основные положения, которые были установлены при проведении главного эксперимента, когда автор полировал медь в ортофосфорной кислоте [11, 50], применимы к большинству металлов и для разных электролитов. Эксперимент состоит в построении кривых плотность тока — напряжение на клеммах, при котором анод полируется. Сначала при фиксировании показаний измерительных приборов (вольтметра и амперметра) получали кривую постепенным уменьшением сопротивления реостата, включенного как потенциометр, параллельно ванне. В 1943 г. предложили [30] иопользовать гораздо более точный катодный осциллограф, что впоследствии успешно использовал Эпельбойн с сотрудниками [311. Кривая / = / (у), типичная для явлений полировки, представлена на рис. 5 ) кривая 2, данная для сравнения, была получена на нерастворимом платиновом аноде. Кривая 1 состоит из четырех хорошо ограниченных участков, один из которых — вг — практически горизонтален и соответствует постоянному значению плотности тока при более или менее меняющихся значениях напряжения. Этой площадке предшествует область нестабильных электрических характеристик бв, после нее начинается ветвь крутого по дъ ма гд. Применительно к меди, по- [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология